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1、退出第六章第六章 还原染料还原染料v1 引言引言v2 还原染料还原染料的的发展发展v3 还原染料还原染料的的分类、结构和性质分类、结构和性质v4 还原染料还原染料的的还原原理还原原理v5 还原染料的光敏性还原染料的光敏性退出1 引言引言一、结构特征一、结构特征分分子子中中不不含含水水溶溶性性基基团团（-SO3H、-COOH），缺缺少少亲亲水水性性基基团团（-NH2、-OH、-NO2等等），不不溶于水，溶于水，至少含有两个羰基至少含有两个羰基。染料染料 隐色酸隐色酸 隐色体钠盐隐色体钠盐 （不溶于水）（不溶于水）（不溶于水）（不溶于水）（溶于水）（溶于水）常用还原剂是保险粉常用还原剂是保险粉 N
2、a2S2O42H2O（连二亚硫酸钠）（连二亚硫酸钠）退出二、应用特点二、应用特点1.1.主主主主要要要要用用用用于于于于纤纤纤纤维维维维素素素素纤纤纤纤维维维维的的的的染染染染色色色色，也也也也可可可可用用用用于于于于维维维维纶纶纶纶的的的的染染染染色色色色，少数分子量较小的还原染料还可用于聚酯纤维的染色。少数分子量较小的还原染料还可用于聚酯纤维的染色。少数分子量较小的还原染料还可用于聚酯纤维的染色。少数分子量较小的还原染料还可用于聚酯纤维的染色。2.2.优优优优异异异异、全全全全面面面面的的的的坚坚坚坚牢牢牢牢度度度度是是是是其其其其他他他他染染染染料料料料不不不不可可可可比比比比的的的的。
3、耐耐耐耐晒晒晒晒牢牢牢牢度度度度至至至至少少少少在在在在五五五五级级级级以以以以上上上上，一一一一般般般般为为为为六六六六至至至至七七七七级级级级，有有有有许许许许多多多多是是是是八八八八级级级级。许许许许多多多多品品品品种种种种在在在在纤纤纤纤维维维维上上上上的的的的浅浅浅浅色色色色耐耐耐耐晒晒晒晒牢牢牢牢度度度度可可可可高高高高达达达达六六六六级级级级以以以以上上上上。其其其其他他他他如如如如耐耐耐耐洗洗洗洗、耐耐耐耐碱碱碱碱、耐耐耐耐氧氧氧氧化化化化、耐耐耐耐熨熨熨熨烫烫烫烫等等等等牢牢牢牢度度度度，平平平平均均均均在在在在四至五级之间。四至五级之间。四至五级之间。四至五级之间。3.3.
4、色色色色谱谱谱谱齐齐齐齐全全全全，色色色色泽泽泽泽鲜鲜鲜鲜艳艳艳艳，以以以以蓝蓝蓝蓝、紫紫紫紫、绿绿绿绿、棕棕棕棕、橄橄橄橄榄榄榄榄、灰灰灰灰等色见长，黄、橙次之，浓艳的红色则不及偶氮染料。等色见长，黄、橙次之，浓艳的红色则不及偶氮染料。等色见长，黄、橙次之，浓艳的红色则不及偶氮染料。等色见长，黄、橙次之，浓艳的红色则不及偶氮染料。4.4.缺缺缺缺点点点点：成成成成本本本本高高高高，染染染染料料料料及及及及还还还还原原原原剂剂剂剂价价价价格格格格均均均均较较较较贵贵贵贵，工工工工艺艺艺艺流流流流程程程程长，某些黄、橙、红品种有光敏脆损作用。长，某些黄、橙、红品种有光敏脆损作用。长，某些黄、橙、
5、红品种有光敏脆损作用。长，某些黄、橙、红品种有光敏脆损作用。退出2 还原染料的发展还原染料的发展人类使用的第一个天然还原染料人类使用的第一个天然还原染料靛蓝染料，靛蓝染料，传说始于中国殷周时代。传说始于中国殷周时代。Vat dyes1897年按年按K.Heumann方法在德国首先进行了合方法在德国首先进行了合成靛蓝的生产成靛蓝的生产。1901年年R.Bahn合成了第一个蒽醌还原染料，定合成了第一个蒽醌还原染料，定名为阴丹士林（名为阴丹士林（Indanthrene）。国内还原染料也国内还原染料也叫士林染料。叫士林染料。1921年开始出现了可溶性还原染料年开始出现了可溶性还原染料。退出按照化学结构
6、和性质，还原染料分成：按照化学结构和性质，还原染料分成：（1 1）蒽醌类）蒽醌类 （2 2）靛族类）靛族类 （3 3）杂环类）杂环类 （4 4）可溶性还原染料）可溶性还原染料近年来还出现一些新的衍生物，如带有近年来还出现一些新的衍生物，如带有活性基团的所谓活性还原染料。活性基团的所谓活性还原染料。3 还原染料的分类、结构和性质还原染料的分类、结构和性质退出一、蒽醌类还原染料一、蒽醌类还原染料 凡凡是是染染料料分分子子中中含含蒽蒽醌醌结结构构或或多多环环酮酮结结构构的的统统称称为为蒽蒽醌醌类类还原染料。这类染料绝大部分是由蒽醌及其衍生物合成的。还原染料。这类染料绝大部分是由蒽醌及其衍生物合成的。
7、这类染料在还原染料中占有重要地位，它的优点很多，主这类染料在还原染料中占有重要地位，它的优点很多，主要为：要为：各项牢度高超；各项牢度高超；色谱齐全；色谱齐全；颜色鲜艳；颜色鲜艳；还原还原后的隐色体钠盐对纤维均有很高的亲和力。后的隐色体钠盐对纤维均有很高的亲和力。绝大部分蒽醌还原染料绝大部分蒽醌还原染料隐色体钠盐的色泽均较未还原染料隐色体钠盐的色泽均较未还原染料的颜色为深的颜色为深，仅有少数例外，这与靛族还原染料隐色体的情，仅有少数例外，这与靛族还原染料隐色体的情况恰好相反。况恰好相反。退出（一）酰胺系和亚胺系（一）酰胺系和亚胺系1 1酰胺系酰胺系染料结构式中含有一个或几个酰氨基，位置均在染料
8、结构式中含有一个或几个酰氨基，位置均在位。位。例如：例如：特点：特点：（1 1）分分子子结结构构简简单单，色色谱谱以以黄黄、橙橙为为主主，匀匀染染性性好好，有有一一定定的的水水洗和耐氯牢度。洗和耐氯牢度。（2 2）大部分品种具有光脆性）大部分品种具有光脆性 （3 3）酰氨基在碱性、高温下易水解，所以适用于冷染）酰氨基在碱性、高温下易水解，所以适用于冷染 还原红还原红5GK 还原黄还原黄GK 紫红色（未苯甲酰化）紫红色（未苯甲酰化）退出2亚胺系亚胺系蒽蒽醌醌与与蒽蒽醌醌之之间间用用亚亚氨氨基基连连接接起起来来的的化化合合物物，常常含含23个蒽醌核。个蒽醌核。例如：阴丹士林红例如：阴丹士林红G这这
9、类类染染料料与与酰酰胺胺类类一一样样，易易于于在在热热的的烧烧碱碱溶溶液液中中水水解解，所以也只用，所以也只用冷染冷染。退出（二）咔唑系（二）咔唑系染染料料结结构构中中含含有有咔咔唑唑环环与与蒽蒽醌醌稠稠合合，一一般般可可含含一一个个、二二个个、四四个个咔咔唑唑环环。最最重重要要的的品品种种：还还原原棕棕BRBR（含含二二个个咔咔唑唑），还还原原卡卡其其GGGG（含含四四个个咔咔唑唑，橄橄榄榄绿绿色色），牢度好，无显著光脆性。牢度好，无显著光脆性。还原棕还原棕BR 咔唑咔唑 染料特点：染料特点：1 1、分子具有咔唑环，等能与纤维形成氢键，亲和力较大、分子具有咔唑环，等能与纤维形成氢键，亲和力较
10、大 2 2、匀染性良好，色谱以黄、橙、棕、绿为主、匀染性良好，色谱以黄、橙、棕、绿为主 3 3、黄色染料对纤维有光敏脆损作用、黄色染料对纤维有光敏脆损作用 退出（三）蓝蒽酮系（三）蓝蒽酮系结构特点：分子中具有二氢吩嗪结构结构特点：分子中具有二氢吩嗪结构典型结构：典型结构：还原蓝还原蓝RSRS（N N）（）（蓝蒽酮）蓝蒽酮）二氢吩嗪二氢吩嗪 蓝蒽酮之所以具有很高的染色牢度，是和它分子内蓝蒽酮之所以具有很高的染色牢度，是和它分子内部形成带氢键六元环分不开的。染料分子中分子内部形成带氢键六元环分不开的。染料分子中分子内氢键的形成，有助于加速激化态分子内部电子转移，氢键的形成，有助于加速激化态分子内部
11、电子转移，有利于能量传递，减少了可能发生的光化学反应，有利于能量传递，减少了可能发生的光化学反应，使染料的耐晒牢度得以提高。使染料的耐晒牢度得以提高。退出合合成成：两两分分子子2-2-氨氨基基蒽蒽醌醌在在氮氮气气下下碱碱熔熔脱脱氢氢缩缩合、闭环合成。合、闭环合成。染料特点：染料特点：（1 1）稳定性好，空气中加热至）稳定性好，空气中加热至470470以上才分解以上才分解（2 2）染料不耐氯漂（由蓝色变成暗绿色）。）染料不耐氯漂（由蓝色变成暗绿色）。（3 3）可以被氯化）可以被氯化退出（四）黄蒽酮和芘蒽酮系（四）黄蒽酮和芘蒽酮系两者有类似的结构式：两者有类似的结构式：黄蒽酮（还原黄黄蒽酮（还原黄
12、G）芘蒽酮（还原金橙芘蒽酮（还原金橙G）芘（芘（C16H10）这两个染料颜色也相似，黄蒽酮及其衍生物大都是这两个染料颜色也相似，黄蒽酮及其衍生物大都是黄色，而芘蒽酮及其衍生物则大都是橙色，但它们黄色，而芘蒽酮及其衍生物则大都是橙色，但它们的性质截然不同，主要表现在芘蒽酮类染料有严重的性质截然不同，主要表现在芘蒽酮类染料有严重的光脆性，而黄蒽酮类染料则没有。（的光脆性，而黄蒽酮类染料则没有。（-N=的负电的负电性比性比-CH=大）大）退出（五）二苯嵌蒽酮系（五）二苯嵌蒽酮系这类染料是从或可以从苯嵌蒽酮合成的还原染料。这类染料是从或可以从苯嵌蒽酮合成的还原染料。（最活化位置：（最活化位置：3、9位
13、）位）退出两两个个苯苯嵌嵌蒽蒽酮酮分分子子在在不不同同位位置置上上连连接接起起来来，形形成成两种异构体，即紫蒽酮和异紫蒽酮。两种异构体，即紫蒽酮和异紫蒽酮。紫蒽酮，即还原深蓝紫蒽酮，即还原深蓝BO BO 脱氢缩合发生在脱氢缩合发生在3,3,4,43,3,4,4位置位置 异紫蒽酮，即还原紫异紫蒽酮，即还原紫R R 脱氢缩合发生在脱氢缩合发生在3,4,4,33,4,4,3位置位置退出（六）六）吖酮系吖酮系 这系染料大部分都是红色和紫色，少数为绿色、这系染料大部分都是红色和紫色，少数为绿色、蓝色和棕色。蓝色和棕色。如：还原红紫如：还原红紫RRKRRK退出（七）噻唑结构系（七）噻唑结构系这这类类染染料
14、料一一般般说说来来对对纤纤维维素素纤纤维维具具有有良良好好的的亲亲和和力力，色色泽泽鲜鲜艳艳，价价格格便便宜宜，但但日日晒晒牢牢度度差差，且且具具有严重有严重光脆性光脆性。如：还原黄如：还原黄GCGC噻唑噻唑 退出二、靛族类还原染料二、靛族类还原染料染料分子结构，含有染料分子结构，含有 发色体系，色发色体系，色泽鲜艳，但牢度特别是日晒牢度不如蒽醌类还原染料。泽鲜艳，但牢度特别是日晒牢度不如蒽醌类还原染料。根据分子结构，大致可分为六类：根据分子结构，大致可分为六类：靛蓝类 硫靛类 对称性靛系染料：对称性靛系染料：不对称靛系染料：不对称靛系染料：靛类、硫靛混合类 靛红类 不对称靛蓝、硫靛类 半靛类
15、 退出顺式；反式 靛类的合成（介绍最常用的一种方法）：（介绍最常用的一种方法）：以苯胺为原料，在醋酸钠存在下与氯乙酸得到苯基以苯胺为原料，在醋酸钠存在下与氯乙酸得到苯基甘氨酸，碱熔融闭环生成吲哚酚，空气氧化缩合而甘氨酸，碱熔融闭环生成吲哚酚，空气氧化缩合而生成靛蓝。生成靛蓝。由于反式结构能够形成分子内氢键，所以由于反式结构能够形成分子内氢键，所以一般以反一般以反式形式存在式形式存在。1靛蓝靛蓝退出 反式 顺式 硫靛是靛蓝分子中亚氨基被硫原子取代的产硫靛是靛蓝分子中亚氨基被硫原子取代的产物。由于不能形成分子内氢键，所以有顺、物。由于不能形成分子内氢键，所以有顺、反式两种形式存在。反式两种形式存在
16、。几乎所有的硫靛类染料都是几乎所有的硫靛类染料都是红色红色的。的。2硫靛硫靛退出3.结构与颜色的关系结构与颜色的关系发色体系：发色体系：杂原子杂原子X的供电性越强，颜色越深。的供电性越强，颜色越深。在在X的邻、对位（即共轭位置的邻、对位（即共轭位置5,7位）接上供电子基，位）接上供电子基，在在 的邻、对位（即共轭位置的邻、对位（即共轭位置4,6位）接上吸电子位）接上吸电子基都能起深色效应。基都能起深色效应。外界条件：溶剂极性越大（介电常数越大），越有外界条件：溶剂极性越大（介电常数越大），越有利于分子激化，染料颜色越深。利于分子激化，染料颜色越深。隐色体颜色：靛族类还原染料还原成隐色体以后，隐
17、色体颜色：靛族类还原染料还原成隐色体以后，颜色颜色比原来浅比原来浅，均为无色或极浅的黄色。，均为无色或极浅的黄色。退出 靛蓝（蓝）靛蓝隐色酸（靛白，无色）隐色体钠盐（淡黄）退出三、杂环类还原染料三、杂环类还原染料3-3-苯苯甲甲酰酰苯苯并并蒽蒽酮酮脱脱氢氢闭闭环环或或1,5-1,5-二二甲甲酰酰萘萘脱脱氢闭环可制得二苯并芘醌。氢闭环可制得二苯并芘醌。还原金黄还原金黄GKGK（光脆性大，不耐碱煮）光脆性大，不耐碱煮）还原金黄还原金黄RKRK（光脆性小）光脆性小）（一）二苯嵌芘醌系（一）二苯嵌芘醌系退出（二）蒽缔蒽酮类（二）蒽缔蒽酮类 蒽缔蒽酮的蒽缔蒽酮的2,82,8位是最活化位置，对纤维有光脆性
18、，位是最活化位置，对纤维有光脆性，且对纤维直接性低，故不用做染料。在且对纤维直接性低，故不用做染料。在2,82,8位接上两个位接上两个氯原子，就是还原艳橙氯原子，就是还原艳橙GKGK；接上两个溴原子，就是艳橙接上两个溴原子，就是艳橙RKRK，是较重要的产品，两者的光脆性均有所减少。是较重要的产品，两者的光脆性均有所减少。蒽缔蒽酮蒽缔蒽酮 还原艳橙还原艳橙GK 还原艳橙还原艳橙RK 退出（三）（三）其它醌系其它醌系 由苯醌与对氯苯胺缩合后氧化而生成的由苯醌与对氯苯胺缩合后氧化而生成的由苯醌与对氯苯胺缩合后氧化而生成的由苯醌与对氯苯胺缩合后氧化而生成的2,5-2,5-2,5-2,5-二二二二（对氯
19、苯氨基）对苯醌，为黄色还原染料，即（对氯苯氨基）对苯醌，为黄色还原染料，即（对氯苯氨基）对苯醌，为黄色还原染料，即（对氯苯氨基）对苯醌，为黄色还原染料，即还原黄还原黄还原黄还原黄CGCGCGCG退出（四）酞菁系（四）酞菁系 还原亮蓝还原亮蓝4 4G G，它的结构为：它的结构为：退出（五）硫化系（五）硫化系 一般与硫化染料相似，但所含硫键比硫化染料一般与硫化染料相似，但所含硫键比硫化染料一般与硫化染料相似，但所含硫键比硫化染料一般与硫化染料相似，但所含硫键比硫化染料坚牢和稳定，色光比硫化染料漂亮，且耐氯牢坚牢和稳定，色光比硫化染料漂亮，且耐氯牢坚牢和稳定，色光比硫化染料漂亮，且耐氯牢坚牢和稳定，
20、色光比硫化染料漂亮，且耐氯牢度较好。这系染料介于硫化染料和还原染料之度较好。这系染料介于硫化染料和还原染料之度较好。这系染料介于硫化染料和还原染料之度较好。这系染料介于硫化染料和还原染料之间。间。间。间。海昌蓝海昌蓝海昌蓝海昌蓝R R R R 退出四、可溶性还原染料四、可溶性还原染料（一）结构、分类及命名（一）结构、分类及命名1结构结构系系还还原原染染料料隐隐色色体体的的硫硫酸酸酯酯盐盐C-O-SO3Na，溶溶于于水水后后可可直直接接上上染染纤纤维维，不不需需经经过过还还原原过过程程，因此染色方法简单，适用方便。因此染色方法简单，适用方便。如：第一个可溶性还原染料如：第一个可溶性还原染料印地科
21、素印地科素O O（Indigosol O）退出2 2分类及命名分类及命名溶蒽素：蒽醌还原染料隐色体的硫酸酯盐溶蒽素：蒽醌还原染料隐色体的硫酸酯盐溶靛素：靛族还原染料隐色体的硫酸酯盐溶靛素：靛族还原染料隐色体的硫酸酯盐两大类两大类统称为印地（科）素统称为印地（科）素Indigosol，这是冠称这是冠称色色称称：是是指指染染料料氧氧化化显显色色成成还还原原染染料料后后原原来来的的色色泽泽，并并非非可可溶溶性性还还原原染染料料本本身身的的颜颜色色，仅仅有有少少数数颜颜色色相相等等。如如：溶溶蒽蒽素素蓝蓝IBC是是黄黄色色，染染得得的的颜颜色色是是蓝蓝色色；溶溶靛靛素素O（一一般般不不注注明明颜颜色色
22、，即即为为蓝蓝色色）是是浅浅灰灰色色，染染得得的的颜颜色色是是蓝蓝色色；溶溶蒽蒽素素绿绿IB是是红红色色，染染得得的的颜颜色色是是绿绿色。色。退出尾尾称称：其其中中表表示示的的色色光光都都是是和和原原来来还还原原染染料料母母体体的的名名字字相相同同，在在表表示示色色光光之之前前的的字字母母，代代表表相相当当于于哪哪一一类类还还原原染料的坚牢度或从哪一类还原染料母体得来。染料的坚牢度或从哪一类还原染料母体得来。I 母体为具有阴丹士林（母体为具有阴丹士林（Indanthrene）的牢度，的牢度，染色牢度较高染色牢度较高H 母体为具有海林登（母体为具有海林登（Helindon）的牢度，的牢度，染色牢
23、度较差染色牢度较差A 母体为具有阿尔格尔（母体为具有阿尔格尔（Algol）的牢度，的牢度，染色牢度较差染色牢度较差O 母体为靛蓝类还原染料母体为靛蓝类还原染料T 母体为硫靛类还原染料母体为硫靛类还原染料退出目目前前普普遍遍采采用用的的合合成成方方法法是是将将还还原原染染料料直直接接溶溶于于叔叔胺胺（常常用用吡吡啶啶）和和氯氯磺磺酸酸的的混混合合液液中中，再再加加入入铁铁粉粉，在在这这样样的的条条件件下下，染染料料被被还还原原成成隐隐色色酸酸并并进进而而被被酯酯化化，反应完毕加入碳酸钠蒸去吡啶，滤去铁泥，盐析。反应完毕加入碳酸钠蒸去吡啶，滤去铁泥，盐析。例如：溶蒽素绿例如：溶蒽素绿IB的合成过程
24、的合成过程（二）制法（二）制法退出（三）性能（三）性能可可溶溶于于水水，因因为为分分子子内内含含有有酯酯基基，酯酯基基所所占占比比例例越越多，溶解性越好；含卤素越多，溶解度越差。多，溶解性越好；含卤素越多，溶解度越差。例如：例如：O（靛蓝）靛蓝）O4B（四溴靛）四溴靛）O6B（六溴靛）六溴靛）能能在在中中性性和和弱弱酸酸性性溶溶液液（稀稀HAc、甲甲酸酸）中中染染色色，因此可以扩大到蛋白质纤维染色。因此可以扩大到蛋白质纤维染色。亲和力低，亲和力低，只能染淡色。只能染淡色。退出（四）染色过程（四）染色过程 可可溶溶性性还还原原染染料料溶溶于于水水，在在水水溶溶液液中中被被纤纤维维吸吸附附，然然后
25、后经经氧氧化化剂剂的的酸酸性性溶溶液液处处理理而而氧氧化化显色。显色。纤纤维维素素纤纤维维染染色色一一般般都都用用NaNO2为为氧氧化化剂剂，羊毛染色则用重铬酸盐为氧化剂。羊毛染色则用重铬酸盐为氧化剂。退出4 还原染料的还原原理还原染料的还原原理 一、染料隐色体一、染料隐色体蒽醌类还原染料，当受到氢氧化钠和保险粉的蒽醌类还原染料，当受到氢氧化钠和保险粉的作用时，所生成的隐色体作用时，所生成的隐色体隐色酸钠盐在碱隐色酸钠盐在碱性介质中就有可能完全成为电离的钠盐状态：性介质中就有可能完全成为电离的钠盐状态：退出靛蓝的还原：靛蓝的还原：退出蒽醌的还原：蒽醌的还原：Q Q：蒽醌类与靛族类对纤维的亲和力
26、蒽醌类与靛族类对纤维的亲和力哪一个大？哪一个大？退出二、隐色体电位二、隐色体电位 隐色体电位就是指染料在该还原电位值时，正隐色体电位就是指染料在该还原电位值时，正隐色体电位就是指染料在该还原电位值时，正隐色体电位就是指染料在该还原电位值时，正好转变为隐色体。好转变为隐色体。好转变为隐色体。好转变为隐色体。可以用还原电位来表示染料的还原特性及还原可以用还原电位来表示染料的还原特性及还原可以用还原电位来表示染料的还原特性及还原可以用还原电位来表示染料的还原特性及还原剂的活力。剂的活力。剂的活力。剂的活力。隐色体电位负值较小的染料，比较容易还原，隐色体电位负值较小的染料，比较容易还原，隐色体电位负值
27、较小的染料，比较容易还原，隐色体电位负值较小的染料，比较容易还原，它的还原状态也比较稳定。相反，负值较高的它的还原状态也比较稳定。相反，负值较高的它的还原状态也比较稳定。相反，负值较高的它的还原状态也比较稳定。相反，负值较高的染料，它的氧化状态比较稳定，也就较难还原。染料，它的氧化状态比较稳定，也就较难还原。染料，它的氧化状态比较稳定，也就较难还原。染料，它的氧化状态比较稳定，也就较难还原。测定染料的隐色体电位，是衡量还原染料的还测定染料的隐色体电位，是衡量还原染料的还测定染料的隐色体电位，是衡量还原染料的还测定染料的隐色体电位，是衡量还原染料的还原难易的一种手段。原难易的一种手段。原难易的一
28、种手段。原难易的一种手段。染料的隐色体电位值随着染色条件而变化。染料的隐色体电位值随着染色条件而变化。染料的隐色体电位值随着染色条件而变化。染料的隐色体电位值随着染色条件而变化。退出一般来说，靛系还原染料的隐色体电位绝对值一般来说，靛系还原染料的隐色体电位绝对值较低，易还原，蒽醌类还原染料的大多数隐色较低，易还原，蒽醌类还原染料的大多数隐色体电位绝对值较高体电位绝对值较高，难还原。难还原。同一母体结构的染料，若环上含供电子基，则同一母体结构的染料，若环上含供电子基，则难还原，若环上含吸电子基，则易还原。难还原，若环上含吸电子基，则易还原。退出三、还原速度三、还原速度 还原速度一般在习惯上以染料
29、到达完全还原状还原速度一般在习惯上以染料到达完全还原状态所需时间的半量态所需时间的半量半还原时间半还原时间来表示。来表示。半还半还原时间越短，表示还原越快，反之则越慢。原时间越短，表示还原越快，反之则越慢。决定染料还原速度的主要因素：染料的结构、决定染料还原速度的主要因素：染料的结构、染浴温度和保险粉含量。同时也受染料分散体染浴温度和保险粉含量。同时也受染料分散体颗粒的物理形状和大小、染浴中氢氧化钠的浓颗粒的物理形状和大小、染浴中氢氧化钠的浓度的影响。度的影响。退出一一般般来来说说，靛靛系系还还原原染染料料，特特别别是是硫硫靛靛类类还还原原染染料料的的半半还还原原时时间间较较长长，还还原原速速
30、率率远远比比稠稠环环蒽蒽酮酮、氨氨基基蒽蒽醌醌类类低低，比比黄黄蒽蒽酮酮更更低低，还还原原速速率率较慢。较慢。染染料料颗颗粒粒小小，单单位位重重量量染染料料的的接接触触面面积积大大，反反应应速速率率应应当当随随之之而而增增高高。若若染染料料形形成成结结晶晶，则则还还原原速速率率降降低低，故故染染色色时时以以采采用用超超细细粉粉还还原原染染料为佳。料为佳。反应物浓度高，反应比较迅速。反应物浓度高，反应比较迅速。还原时的温度高，还原速率大。还原时的温度高，还原速率大。退出四、不正常的还原现象四、不正常的还原现象 过度还原现象过度还原现象 一般在还原过程中蒽醌核上的羰基都能被还原，一般在还原过程中蒽
31、醌核上的羰基都能被还原，但一些含有氮杂苯结构的还原染料（主要是黄蒽但一些含有氮杂苯结构的还原染料（主要是黄蒽酮和蓝蒽酮类），羰基在正常情况下并不全部被酮和蓝蒽酮类），羰基在正常情况下并不全部被还原，如还原液温度过高或烧碱保险粉的浓度还原，如还原液温度过高或烧碱保险粉的浓度太大，就会引起过度还原。太大，就会引起过度还原。正常还原正常还原 过渡还原过渡还原（暗蓝色）（暗蓝色）（棕色）（棕色）退出脱卤现象：脱卤现象：还还原原染染料料在在高高温温、还还原原剂剂浓浓度度高高及及还还原原时时间间长长的的情情况况下下还还原原，容容易易发发生生脱脱卤卤现现象象，使使染染料料的的色光及染色性能降低。色光及染色性
32、能降低。脱卤后的染料色光变红，耐氯牢度差。脱卤后的染料色光变红，耐氯牢度差。退出分子重排现象（异构化）分子重排现象（异构化）染料被还原后，若烧碱量不足，溶液的染料被还原后，若烧碱量不足，溶液的pHpH值既值既不能使染料充分的生成隐色酸，又不足以保持不能使染料充分的生成隐色酸，又不足以保持其隐色体的钠盐状态，有些染料会发生分子重其隐色体的钠盐状态，有些染料会发生分子重排，生成蒽酚酮。排，生成蒽酚酮。蒽酚酮蒽酚酮退出水解现象：水解现象：酰胺结构的还原染料在温度升高和烧碱浓度较酰胺结构的还原染料在温度升高和烧碱浓度较高的情况下会发生水解，使色光、染色性能和高的情况下会发生水解，使色光、染色性能和染色
33、牢度发生变化。染色牢度发生变化。退出结晶现象结晶现象 如果染料隐色体的溶解度小，而浓度又过高，如果染料隐色体的溶解度小，而浓度又过高，则有可能发生隐色体的结晶和沉淀现象，因则有可能发生隐色体的结晶和沉淀现象，因而不能进行正常染色。而不能进行正常染色。退出5 还原染料的光敏脆损现象还原染料的光敏脆损现象一、光脆现象一、光脆现象定定义义：被被某某些些还还原原染染料料染染色色的的纤纤维维，在在大大气气中中经经光光线线照照射射逐逐渐渐发发生生解解聚聚，生生成成氧氧化化纤纤维维，机机械械强强度度下下降降，最最后后达达到到完完全全脆脆损损，这这一一现现象象就就称为还原染料的光敏脆损现象，简称光脆现象。称为
34、还原染料的光敏脆损现象，简称光脆现象。退出1 1芘蒽酮及其衍生物有较重的光脆性芘蒽酮及其衍生物有较重的光脆性2 2蒽缔蒽酮、二苯并芘醌及其衍生物有较重的光脆性蒽缔蒽酮、二苯并芘醌及其衍生物有较重的光脆性3 3对对于于硫硫靛靛染染料料，凡凡在在羰羰基基两两侧侧具具有有甲甲基基及及甲甲氧氧基基等等供电子基的几乎都有光脆性，硫靛本身光脆性较弱供电子基的几乎都有光脆性，硫靛本身光脆性较弱4 4凡凡具具有有噻噻唑唑结结构构的的染染料料，大大都都有有较较严严重重的的光光脆脆性性，特别是黄色和棕色的硫化染料特别是黄色和棕色的硫化染料5 5分子中引进分子中引进N N原子，大都没有光脆性原子，大都没有光脆性6
35、6某某些些光光脆脆性性染染料料与与非非光光脆脆性性染染料料相相拼拼后后，可可减减少少光光脆性脆性一般说来，蓝、绿、黑等深色还原染料无光脆性，一般说来，蓝、绿、黑等深色还原染料无光脆性，而某些黄色、橙色和少数红色还原染料有不同的而某些黄色、橙色和少数红色还原染料有不同的光脆性。光脆性。退出二、光脆机理二、光脆机理目前有目前有两种看法两种看法：（1 1）处处于于激激发发态态的的染染料料与与空空气气中中的的氧氧、水水作作用，生成过氧化氢，使纤维脆损用，生成过氧化氢，使纤维脆损D（基态分子）基态分子）+h D*（激发态分子）激发态分子）D*+O2 D+2O（活泼氧）活泼氧）O+H2O H2O2cell-OH+O cell-O-O-H（氧化纤维素）氧化纤维素）cell-OH+H2O2 cell-O-O-H+H2O退出（2 2）处处于于激激发发态态的的染染料料直直接接与与纤纤维维作作用用，使使纤维激化，从而空气中的氧将其氧化而脆损纤维激化，从而空气中的氧将其氧化而脆损 D*+Cell-OH DH+cell-Ocell-O+O2 cell-O-O2 cell-O-O2+DH cell-O-O2-H（过过氧氧化化纤纤维维素素）+D