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1、新高考高中化学竞赛专题3 化学反应原理竞赛真题明化训练一、单选题1.（2021浙江高三竞赛）下列化合物，硝在酸和氨水中都能溶解的是A.AgCI B.Ag2CrO4 C.HgCh D.CuS【答案】C【解析】略2.（2021浙江高三竞赛）草酸（H2c2。4）是一种二元弱酸，已知：Kai（H2c204）=5.4x10-2,Ka2（H2c2。4）=5.4xlO-5室温下，用 0.2000molL NaOH溶液滴定20.0011山0.10000101 1/2 0 4 溶液至终点。对于滴定过程中的下列描述正确的是A.当滴入10.00 mL NaOH溶液时，混合溶液的pH可能大于7B.溶液中，始终存在 c
2、（Na+）c（HC2（）4）+2c（C2O：）C.选择酚猷;作指示剂，滴定终点时溶液可能呈粉红色D.溶液中 c（HC2O4）/c（C2Of）一直减小【答案】D【解析】略3.（2021浙江高三竞赛）BaSO4的相对分子量为233,Ksp=l xlO4 0把 1 mmol的 BaSCU溶 于 10L的水中，尚未溶解的BaSCh质量为A.2.1g B.0.21g C.0.021g D.0.0021g【答案】B【解析】【分析】【详解】根据BaSCU的 Ksp=l*10。可以计算出,V=BaS04的饱和溶液中：c（Ba2+）=c（S0：）=晒=4。?-5m ol/L,故 把 1 mmol的 BaSCU溶
3、 于 10L的水中，尚未溶解的BaSCM质 量 为（IxlO-，mol-10-5mol/Lxl0L）x233g/mol=0.2097g=0.21 g,故答案为：B。4.（2021.浙江.高三竞赛）近期，天津大学化学团队以CO?与辛胺为原料实现了甲酸和辛月青的高选择性合成，装置工作原理如图。下列说法无州的是A.N i 2 P电极与电源负极相连B.辛胺转化为辛懵发生了还原反应C.I n/I n2O 3-x电极上可能有副产物F h生成D.在I n/I n2O 3-x电极上发生的反应为CO2+H 2 O-2 e =H C O O +0 H【答案】C【解析】【详解】A.根据电解质“异性相吸”原理，氢氧根
4、向N i 2 P电极移动，说明N i 2 P电极为阳极，与电源正极相连，故A错误；B.左侧C C h变为HCOO,化合价降低，发生还原反应，则辛胺在阳极转化为辛靖发生了氧化反应，故B错误；C.I n/I m C h-x电极为阴极，阴极可能有氢离子得到电子，因此可能有副产物H?生成，故C正确；D.I n/I m C h-x电极为阴极，根据图中信息，阴极上发生的反应为C C h+H 2 O+2 e =H C O O +0 H ,故D错误。综上所述，答案为C。5.(2 0 2 1 浙江高三竞赛)已知2 5、l O l k P a时，以下反应的热化学方程式为：F e2O 3(s)+3 C(s)=2 F
5、 e(s)+3 C O(g)A H i=+4 8 9 k J m o l-12 C O(g)+O 2(g)=2 C O2(g)A H 2=-5 6 4 k J-m o l-C(s)+O 2(g)=C O 2(g)A H 3=-3 9 3 k J m o l-则 2 F e(s)+|o2(g)=FeQ的 A H 为A.-8 2 2 k J-m o l1 B.-4 6 8 k J-m o H C.-I 8 6 k j m o l-D.+4 6 8 k J-m oT【答案】A【解析】【分析】【详解】已知：F e 2 C h(s)+3 C(s)=2 F e(s)+3 C O(g)A，/=+4 8 9
6、k J-m o H 2 c o(g)+O 2(g)=2 C O 2(g)A 2=-5 6 4 k J-m o H C(s)+C h(g)=C 0 2(g)为=-3 9 3 k J m o l”3 3 3根据盖斯定律-A M-5 A H 2+3 A K?可得反应 2 F e(s)+O 2(g)=F e 2 O 3(s)的 A/=-4 8 9 k J-m o l-|-1 x(-5 6 4 k J-m o l-l)+3 x(-3 9 3 k J m o l l-8 2 2 k J m o rl,故答案为 A。6.（2020浙江高三竞赛）用 NaOH 滴定H FO/pK aL pK a?分别为 2.1
7、2,7.20,12.36）至 Na2Hpe 应选择的指示剂是A.甲基橙【答案】C【解析】【分析】【详解】B.甲基红C.酚儆D.石蕊由题意知,H3P04 的 K“2=10-7.2,K“3=IOT2.36,KHP。：的水解平衡常数和亡=源=10 68 Ka,故HPO：的水解程度大于其电离程度，即 NazHPO4溶液显碱性，故选择酚酸作指示剂，答案选C。7.(2021.浙江高三竞赛)测定水的总硬度一般采用配位滴定法，即在pH=10的氨性溶液中，以铭黑T(EBT)作为指示剂，用 EDTA(乙二胺四乙酸二钠，Na2H2Y)标准溶液直接滴定水中的Ca?+、Mg2+,测定中涉及的反应有：Mg2+EBT(蓝色
8、)-Mg-EBT(酒红色)M2+(金属离子 Ca2 Mg2+)+Y4-t MY2-Mg-EBT+Y一 MgY2-+EBT下列说法正确的是A.配合物Mg-EBT的稳定性大于MgY2B.在滴定过程中眼睛要随时观察滴定管中液面的变化C.达到滴定终点的现象是溶液恰好由酒红色变为蓝色，且半分钟内不恢复原色D.实验时装EDTA标准液的滴定管只用蒸储水洗涤而未用标准液润洗，测定结果将偏小【答案】C【解析】略8.(2021.浙江高三竞赛)t 时，在一密闭容器中充入2molA和 3 moi B,发生如下化学反应：aA(g)+B(g)=C(g)+D(g)。已知，平衡时，ca(Ac(B)=c(Cc(D),然后在温度
9、不变的情况下，扩大容器容积至原来1 0 倍，结果A 的百分含量始终未有改变，则下列说法错误的是A.a=lB.B 的转化率为24%C.平衡常数K=1D.温度不变的情况下，扩大容器容积，平衡不移动【答案】B【解析】略9.(2021浙江高三竞赛)我国科学家使用双功能催化剂(能吸附不同粒子)催化水煤气变换反应：CO(g)+H2O(g)=C02(g)+H2(g)A/C(H C O；)C(N H3 H2O)C(C O；)B.NHJICO,溶液中存在下列守恒关系：C(N H )+C(N H3H2O)+C(H+)=C(O H-)+2C(C O )+C(H2C O3)C.往该溶液中逐滴滴加氢氧化钠时NH：和HC
10、O3浓度逐渐减小D.通过分析可知常温下Kb(NH,H2O)Ka,(H2CO,)【答案】D【解析】【详解】A.结合图像可知，溶液的p H =9 时，溶液中离子浓度大小为：c（H C O；）c（N H：）c（N H3H2O）c（C O ）,选项 A 错误;B.N H 4 H C O 3 溶液中存在物料守恒：C（N H：）+C（N H3 H2O）=C（H C O；）+C（C O；-）+C（H2C O3）,溶液显碱性则c（H+）c（O H）而H C O；的电离程度很小,即c（H C O）远大于c（C O；）,所以C（N H ）+C（N H,H2O）+C（H+）C（O H-）+2C（C O；-）+C（H
11、2C O3）,选项 B 错误;C.0.1 m o I/L 的N H 4 H C O 3 溶液的p H =7.8,根据图像可知，当溶液pH增大时，核根离子浓度逐渐减小，而碳酸氢根离子能够先增大后减小，选项C错误；D.由于O.h n o l/L的N H4H C O3溶液的p H =7.8,说明碳酸氢根离子的水解程度大于钺根离子的水解程度，则一水合氨的电离平衡常数大于K”H 2 c o 3）,选项D正确；答案选D。1 1.（2 0 2 0.浙江高三竞赛）下列说法不正硬的是A.向磷酸二氢钠溶液中加入过量澄清石灰水：2 H P O：+3 C a +2 O H-=2 C a 3（P O 4）22H2。B.
12、用重铭酸钾法测定白酒中乙醇的含量：2 C r；+3 C 2 H 5 O H+1 6 H+=4 C 产+3 C H 3 C O O H+1 1 H?OC.用碳酸钠溶液处理锅炉水垢中的硫酸钙：C a S O 4（s）+C O j（a q）=C a C O 3（s）+S O：-（叫）D.制摩尔盐时用酒精洗涤产品，制阿司匹林时用冷水洗涤产品【答案】A【解析】【分析】【详解】A.磷酸二氢钠化学式为N a H2 PC h,在溶液中电离产生N a*和H2 PO；,首先发生反应H J O a+Z O H P O：+2 H2O,生成的P0：继续发生反应：3 C a 2+2 PO：=C a 3（PO4）2 1,由
13、于 N a H2 Po4少量，故 H2P0；、P0：完全反应，两步叠加消去P0：得总离子方程式为：2 H 2 PO；+4OH+3 C a 2+=C a 3（PO4）2 1+4H2 0,A错误：B.K z C n O 具有强氧化性，可将C H3 c H2 0 H氧化为C H3 c oOH,K z C n S 在酸性条件下能稳定存在，若在碱性条件下，则会转化为K 2 C r O4,故此时溶液为酸性溶液，结合得失电子守恒、电荷守恒（可添加H*）、元素守恒（可添加Hz O）,配平得离子方程式为：2。2（片+3 C 2 H5 OH+1 6H+=4C r3+3 C H3 C OOH+1 1 H20,B 正
14、确；C.N a 2 c O3 溶液处理C a S 0 4利用了沉淀转化的原理，微溶的C a S O 可转化为难溶的C a C C h,对应离子方程式为：C a S C U（s）+C O：（a q）=C a C C h（s）+S C）；（a q）,C 正确；D.摩尔盐在有机溶剂中溶解度小，因此制备摩尔盐可用酒精洗涤，阿司匹林的溶解度随温度的升高而增大，因此洗涤阿司匹林忖可采用冷水或冰水洗涤，D 正确：故答案选A。1 2.（2 0 2 1 .浙江.高三竞赛）我国科学家研发了一种水系可逆Z n-C O2 电池，将两组阴离子、阳离子复合膜反向放置分隔两室电解液，充电、放电时，复合膜层间的H2 0解离成
15、H+和0H 1工作原理如图所示。下列说法错误的是()A.a膜是阳离子膜，b膜是阴离子膜B.放电时负极的电极反应式为Z n+4OH-2 e=Z n(OH)42-C.充电时C O?在多孔Pd纳米片表面转化为甲酸D.外电路中每通过I m ol电子，复合膜层间有I m ol Hz O解离【答案】C【解析】【分析】根据图示可知，放电时是原电池，放电时，负极为锌，锌在负极失去电子生成锌离子，结合复合膜层电离出的氢氧根离子生成Z n(OH)42,负极的电极反应式为Z n+4OH-2 e=Z n(OH)42-,多孔Pd纳米片为正极，二氧化碳在正极得到电子转化为甲酸，电极反应为C O2+2 H+2 e=HC O
16、OH,总的电极反应为：Z n+2 OH-+2 H2 O+C O2=Z n(OH)42+H C O O H,充电时的电极反应与放电时的反应相反，由此分析。【详解】A.由图可知，a膜释放出氢离子，是阳离子膜，b膜释放出氢氧根离子，是阴离子膜，故A正确；B.根据图示可知，放电时是原电池，负极为锌，锌在负极失去电子生成锌离子，结合复合膜层电离出的氢氧根离子生成Z n(OH)4”，负极的电极反应式为Z n+4OH-2 e-=Z n(OH)42,故B正确；C.放电时多孔Pd纳米片为正极，二氧化碳在正极得到电子转化为甲酸，充电时是电解池，甲酸在多孔Pd纳米片表面转化为C O2,故c错误；D.复合膜层间的H2
17、O解离成H*和OH-,根据总的电极反应：Z n+2 OH+2 H2 O+C O2=Z n(OH)F+HC OOH,锌的化合价从。价升高到+2价，外电路中每通过I m ol电子，复合膜层间有I m ol Hz O解离，故D正确；答案选C。【点睛】根据图中信息写出电极反应是解本题的关键，方法是根据氧化还原反应的原理找到反应物和生成物，根据化合价的变化找到转移的电子数，再进行判断。13.(2021 浙江高三竞赛)明(N 2H町是一种常见的还原剂，在酸性溶液中以N 2H；形式存在。利用如图电解装置，N 2H；可将U O；转化为U 4+(N 2H；转化为N 2).下列说法中错误的是如 卜质子会换膝A.镀
18、伯钛网上发生的电极反应式为N2H；-4e-=N2T+5H+B.若生成11.2L（标准状况）N 2,则被还原的U元素为I m olC.在该电解装置中，N 2H：还原性强于H 2OD.电解一段时间后电解质溶液的p H 基本上不发生变化【答案】D【解析】【分析】电解总反应为2U O 22+N 2H 5+3H+暨 2U 4+N 2T+4H 2O,由装置可知，钛板与电源负极相连，则为阴极，发生电极反应为：2U C h2+4e-+8 H+=2114+8 比0,镀饴钛网为阳极，发生电极反应为：N 2H；-4e=N 2T+5H+；【详解】A.分析知，镀钳钛网连接电源正极为阳极，发生氧化反应，电极反应为：N 2
19、H；-4e=N 2T+5H+,故 A 正确；B.根据电解总反应为2U O 22+N 2H 5+3H+丝 2U 4+N 2T+4H 2 0,标况下，每生成22.4L N 2,被还原的U元素为2m 01,则若生成11.2L（标准状况）N 2,则被还原的U元素为I m ol,故 B正确；C.N 2H；失电子能力强于H?0,则还原性强于H 2 0,故 C正确；D.由电解总反应为2U O 22+N 2H 4+3H+鬟 2U4+N 2t+4H2O,可知反应消耗H+,电解一段时间后p H 增大，故 D错误；故选：D。14.（2021.浙江高三竞赛）在合成氨、硫酸、纯碱的工业生产流程中，具有的共同点是A.原料
20、气循环使用 B.使用热交换器 C.原料气净化 D.加热【答案】D【解析】【分析】【详解】A.工业制备硫酸中通过量的空气提高二氧化硫的转化率，原料气不循环使用，合成氨中原料气氮气和氧气循环使用，纯碱工业中二氧化碳循环使用，故 A 不符合题意；B.合成氨、硫酸的工业生产流程中都用热交换器进行加热，而工业制备纯碱不使用热交换器，故 B不符合题意；C.合成氨、硫酸的工业生产中需要使用催化剂，为防止催化剂中毒，原料气需要净化，纯碱的工业生产流程中不需要原料气净化，故 c 不符合题意；D.合成氨需要加热，硫酸的工业生产中煨烧黄铁矿和二氧化硫的催化氧化都需要加热，纯碱的工业生产流程中碳酸氢钠受热分解需要加热
21、，故 D 符合题意；答案选D。15.（2020浙江高三竞赛）国家标准规定，FeSO4-7H。的含量：一级品99.50%100.5%；二级品99.（X）%100.5%；三级品98.（X）%101.0%。为测定某样品中FeSO-7比0 的质量分数，可用酸性高镒酸钾溶液进行滴定。称取四份FeSO/7H2。试样，质量均为0.5060g,溶于水后，用0.02028 mol 高镒酸钾溶液滴定至终点，记录滴定数据如下：滴定次数实验数据1234V（高镭酸钾）/mL（初读数）0.100.200.000.20V（高镒酸钾）/mL（终读数）17.7617.8818.2617.90下列说法正确的是A.若滴定时发现滴定
22、管尖嘴部分有气泡，滴定结束气泡消失，则测得的FeSQ7HQ含量将偏低B.根据滴定结果可知，上述样品符合二级品标准C.如测得的含量低于实际准确值，产生误差的原因可能是在滴定过程中空气中的氧气参与了反应D.滴定至终点时的现象是，溶液红色退去，半分钟内不回复红色【答案】C【解析】【分析】【详解】A.若滴定时发现滴定管尖嘴部分有气泡，滴定结束气泡消失，导致消耗标准液的体积增加，则测得的FeSO4-7H2O 含量将偏高，A 错误；B.依据图表数据计算，第三次实验数据相差大舍去，计算其他三次的平均值=（17.76-0.10+17.88-0.20+17.90-0.20）mL/3=l 7.68m L,根据方程
23、式 5Fe2+MnO；+8H+=5Fe3+Mn2+4H2O 可知亚铁离子的物质,口 八人0 0.00179?。/x 278g/。/的量是 0.01768Lx0.02028mol/Lx5=0.00179mol,FeSO47H2O 的含量=-0.5060gxl00%=98.50%,三级品98.00%101.0%,结合题干信息判断符合的标准三级品，B 错误；C.如测得的含量低于实际准确值，说明消耗标准液的体积减少，则产生误差的原因可能是在滴定过程中空气中的氧气参与了反应，氧化了部分亚铁离子，C 正确；D.滴定至终点时的现象是：滴入最后1滴 KMnO4溶液后，溶液变为浅红色，且半分钟不褪去，D 错误；
24、答案选C。1 6.（2 0 2 0浙江高三竞赛）丙酮碘代反应C H 3 c o e也+%一C H 3 c o e H J+H I的速率方程为:v =k cm（C/3COCH3）cn（I2）o其半衰期（当剩余反应物恰好是起始的一半时所需的时间）为0.7/k,改变反应物浓度时，反应的瞬时速率如表所示。c(C H,C O C H,)/1 1；c(l2)/m o l -U1v/1 0 3/m o l -L 1-m i n 10.2 50.0 5 01.40.5 00.0 5 02.81.0 00.0 5 05.60.5 00.1 0 02.8下列说法正确的是A.速率方程中的m=l、n =lB.该反应的
25、速率常数k =2.8 x 1 0-3 m i n iC.增大反应物k的浓度，反应的瞬时速率加快D.在过量k存在时，反应掉8 7.5%的C H 3 c o e%所需时间是3 7 5 m i n【答案】D【解析】【分析】【详解】A.由表格数据知，当碘的浓度相同时，丙酮浓度增大一定倍数时，反应瞬时速率也增大相应的倍数，说明反应瞬时速率与丙酮浓度一次方成正比，故m=l,由第二组和第四组数据知，当丙酮浓度相同时，碘的浓度改变对反应瞬时速率无影响，故n=0,A错误:B.由A知m=l,n=0,则速率方程v=k-c（C H 3 0 c H 3）,代入第一组数据计算可得k=5.6x l（）-3 m i n”,B
26、错误;C.由第二组和笫四组数据分析可知，其他条件不变时，增大1 2的浓度，反应瞬时速率不变，C错误;D.存在过量的h,反应掉8 7.5%丙酮，可以看作经历3个半衰期，即50%+2 5%+1 2.5%,因此所需时间为0?75.6?1 0-3=3 75 m i n ,D 正确;故答案选D。1 7.（2 0 2 0浙江高三竞赛）在甲、乙、丙三个恒温恒容的密闭容器中，分别加入足量活性炭和一定量的N O,发生反应C（s）+2 N O（g）uN 2（g）+CO Kg）。测得各容器中c（N O）随反应时间t的变化如下表所示。下列说法正确的是容器（温度）t/m i nc/m o l -L T10408 01
27、2 01 60甲(400)c(NO)2.001.501.100.800.80乙(400)c(NO)1.000.800.650.530.45丙(T C)c(NO)2.001.401.101.101.10A.达到平衡状态时，v正(NO)=v逆(COjB.丙容器中从反应开始到建立平衡的平均反应速率v(NO)=0.01125mol L min 1C.气体平均相对分子质量不再改变说明反应已达平衡D.由表格数据可知：T400,D 错误；故答案选C。18.(2022.重庆 高二竞赛)在合适的金属催化剂作用下，可以实现逆水煤气变换反应：CO2(g)+H2(g)CO(g)+2H2O(g)反应的微观过程和相对能量
28、(E)如下图所示，“*”代表在催化剂表面被吸附。历程I:历程n：历程in：下列说法错误的是A.历程I 反应的方程式可表示为C O 2(g)-C O(g)+0*B.历程I I 涉及H-H的断裂和0-H的形成C.历 程 I I I 决定了总反应的反应速率D.金属催化剂使整个反应的AH减小【答案】D【解析】略19.(2 0 2 2 重庆 高二竞赛)已知反应：2 X(g)=Y(g)A H a b9C.T J C,容积压缩为1 L,反 应 l h,Y的体积分数 历D.其他条件相同1 寸，T C、T 2 下 X的平衡转化率：a(T i)a(T2)【答案】D【解析】【详解】A.该反应前后体积发生改变，密闭容
29、器中，当压强不变时，表明反应达到平衡，A项正确；B.由图可知，曲线斜率较大代表反应速率较快，故TIb,B项正确：C.n条件下反应l h时，Y的浓度 为14f-m 0m o5 l/L=0.4 5 m o l/L,则其体积分数为二0 4三5 7=59，若容20.4 5 +0.5 199器体积变为1 L,则平衡正向移动，Y的体积分数 已，C项正确：D.该反应a(T 2),D项错误；答案选D。2 0.(2 0 2 2 重 庆 高二竞赛)已知某温度下，K a(C H 3 c o O H户K b(N H 3-H 2 O)=1.6x l()5,向10 mL浓度均为0.0 1 m o l/L的盐酸和醋酸的混合
30、溶液中逐滴加入O.O l m o l/L的氨水，测定反应过程中的电导率和p H的变化曲线如图所示。下列说法正确的是1.00O.5zL电导率M氨水)PH8764A.d点是原混合溶液与氨水恰好完全反应点B.a 点溶液中 c(C H 3 c o 0一 k 4 x l O-4m o l/LC.a、b、c、d四点溶液中，水的电离程度最大的是c点溶液D.b 点溶液中：c(C l-)c(N H：)c(H+)c(C H3C 0 0 H)c(0 H-)【答案】C【解析】略2 1.(2 0 2 2 重 庆 高 二 竞赛)刈为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是A.0.1 m o l P4中含有P-P键的数目为0.
31、4 MB.0.2 gD 2。中含有的质子数和中子数均为0.1MC.常温下，p H=2的H 2 c 2。4溶液中含有H+的数目为0.0 1MD.电解饱和N a C l溶液时，若阳极生成22.4 L气体，整个电路转移电子数为2 M【答案】B【解析】【详解】A.白磷是正四面体结构，1个白磷分子中含有6个P-P键，则0.1 m o l P 4中含有P-P键的数目为0.6 M,故 A 错误；B.D2O 的摩尔质量为20g/mol,1 个 D?0中含有10个质子和10个中子，0.2g D2O 的物质的量为0.01 mol,则 0.2gD2O 中含有的质子数和中子数均为0.1 M,故 B 正确；C.没有给出
32、溶液的体积，无法计算氢离子数目，故 c 错误；D.没有指明温度和压强，无法计算转移的电子数，故 D 错误；故选Bo22.（2021 浙江高三竞赛）我国科学家研制了一种新型的高比能量锌-碘滨液流电池，其工作原理示意图如下。图中贮液器可储存电解质溶液，提高电池的容量。分析错误的是（）A.放电时，a 电极反应为LB+2e-=2+BrB.放电时，溶液中离子的数目增大C.充电时，b 电极每增重0.65g,溶液中有0.02m o被氧化D.充电时，a 电极接外电源负极【答案】D【解析】【详解】A.放电时，a 电极为正极，碘得电子变成碘离子，正极反应式为bB+2e-=2r+B r,故 A 正确；B.放电时，正
33、极反应式为l2Br+2e-=2I-+B，负极反应式为Zn-2e=Zn2+溶液中离子数目增大，故 B 正确；C.充电时,b 电极反应式为Zn2+2e-=Zn,每增加0.65g,转移0.02mol电子，阳极反应式为Br+2I-2e-=I2B r,有 0.02moir失电子被氧化，故 C 正确；D.充电时，a 是阳极，应与外电源的正极相连，故 D 错误；故选D。23.（2021 浙江高三竞赛）氢氟酸是一弱酸，同其它弱酸一样，浓度越大，电离度越小，酸度越大：但浓度大于5m oiI 时，则变成强酸。这点不同于一般弱酸，原因是A.浓度越大，F 与 H F的缔合作用越大B.HF的浓度变化对HF的 Ka有影响
34、，而一般弱酸无此性质C.HF2的稳定性比F 离子强D.以上三者都是【答案】A【解析】略24.（2020 浙 江 高三竞赛）某容器中加入1 mol PJ,发生反应P Q （气）=PQ（气）式1（气），达平衡后，保持温度不变，作如下几种改变；体积增大一倍；增大体积至总压强减为原来的一半；恒容下增力口2molPCL：恒压增力口 Im o lP C k.以下判断正确的是A.达新平衡后，PC%转化率都增大，且增大倍数一样B.达到新平衡后，中化学反应速率比原平衡大C.达新平衡后，中PCI,转化率小于中PCL转化率D.中平衡右移，PCI,转化率增大【答案】C【解析】【分析】【详解】A.体积增大，平衡向右移动
35、，PC15转化率增大，体积增大，平衡向右移动，PC15转化率增大，增加 PC15浓度，平衡向右移动，但 PC15转化率降低，恒压增加1 molPCLs,平衡正向移动，但最终PCk转化率不变，故 A 错误；B.恒温、恒压增加P C k,最终平衡与原平衡等效，反应速率与原平衡相同，故 B 错误：C.体积增大一倍，平衡会正向移动，压强略大于原来的一半，增大体积至总压强减为原来一半，相当于在的基础上再增大体积，因此平衡比平衡正向移动的趋势大，中 PC15的转化率略大于，故 C 正确；D.若再恒压条件下充入2moiPC15最终平衡与原平衡时等效平衡，转化率相同，若为恒压基础上压缩容器至原体积，则平衡逆向
36、移动，PCk转化率减小，故 D 错误；故选：Co25.（2020浙江高三竞赛）已知常温下H,AsO,各形态的分布分数（可 随 pH 变化如图所示，下列说法正确的是A.HJASO J K MIOTSB.m 点对应的溶液中水电离出的c（O H）为HL5mol?tC.n 点对应的溶液中，离子浓度的大小关系为：c（HAsO）=C（H2ASO；）c（H+）=C（OH）D.将含c（HAsOj）=0.05molU和c（AsO：）=0.05mol?匕的溶液等体积混合，溶液pH=11.5【答案】C【解析】【详解】A.HQsOq是多元弱酸，二级电离为H/sO.U H A sO j+H Z 根据图象，当c他 AsO
37、4）=c（HAsOj）时，溶液的 pH 为 7.0,此时 pH=pKaz=7.0,H 3A se的 K,2=c（H）=10 ,故 A 错误；B.m点溶液中c（HAsO；）=c（AsO：-）,此时溶液pH=1 1.5,呈碱性，0 氏 均是由水电离出来的，所以由水电离出的c(OH-)=1K D =3.2xlO-3m ol/L,故B错误;C.n 点溶液中c（H2 AsO；）=c（HAsO；）,溶液p H=7,则c（H+）=c（01T）,则 n 点对应溶液中，离子浓度关系：C（H ASO ）=C（H2ASO4）C（O H）=c（H+）,故 C 正确；D.将含HAsOjKo.O Sm on和c（AsO；
38、）=0.05mol?N的溶液等体积混合，由于HAs。土存在电离和水解，即 HAsO；-0 FT+AsOl-,HAsOj+H2O H2A5O；+OH-则 Ka3=C(H-)X C(-)_IO1|Sc(HAsO)Kl,2=c(H2 AO；)xc(O/T)=10-7,Ku3V Kh2,/MsO：的水解大于电离,As。；只存在水解，即AsO；+H2OC（HAsO1xc（OH i n-14 /A sO r+O H ,心尸 右研一-=-=1 0-2 5,两种离子水解程度不一样，则c（H A sO jW c（AsO：-）,此时溶液pH片1 1.5,故 D 错误：答案为C。26.（2020.浙江.高三竞赛）2
39、019年诺贝尔化学奖授予美国固体物理学家约翰 巴尼斯特 古迪纳夫（John B Goodenough）、英国化学家斯坦利 威廷汉（Stanley Whittingham）和日本化学家吉野彰（AkiraYoshino）,以表彰他们发明锂离子电池方面做出的贡献。下面说法不正现的是THE NOBEL PRIZEIN CHEMISTRY 2019John B.M.Stanley AkiraGoodenough Whittingham Yoshinofor the development of lithium-ion batteries”THE ROYAL SWEDISH ACADEMY OF SCIE
40、NCESA.将钻酸锂（L i e。?）作为电池的阴极，将除锂之外的金属材料作为阳极，能够实现高密度的能量储存B.锌-镒电池虽然具有低成本的优势，但电压和电容量距离锂电池有较大差距C.锂电池和锂离子电池区别在于锂离子电池是一次电池，只能放电；锂电池是二次电池可充电也可以放电D.某新型电池发生总反应为：V 02+（蓝色）+H 2 0+V 3+（紫色）一 器=V。；（黄色）+V（绿色）+2 H+放电过程中，正极附近溶液的p H 变大【答案】C【解析】【分析】【详解】A.钻酸锂（L i e。?）作为电池的阴极，将除锂之外的金属作为阳极，可以高密度的储存能量，故 A正确；B.锌-钵电池成本较低，但电压和
41、电容量比锂电池小很多，故 B正确；C.锂电池和锂离子电池区别在于锂电池电池是一次电池，只能放电；锂离子是二次电池可充电也可以放电，故 C错误；D.放电过程中，正极附近发生反应：V0：+2 H+e-=V O2+H2O,消耗氢离子，溶液的pH变大，故 D正确；故选C。二、多选题2 7.（2 0 2 1 浙江高三竞赛）下列说法正确的是A.碰撞理论认为，只有极少数的碰撞才是有效的B.碰撞理论认为，分子碰撞是否有效由碰撞分子的能量决定C.过渡态理论认为反应物分子转化成生成物分子的过程中要经过一个中间过渡态D.过渡态时体系的能量处于最大值【答案】A C D【解析】略2 8.(2 0 2 1 浙江高三竞赛)
42、已知 Co(H 2 O)6 2+呈粉红色，C o C h F 呈蓝色，Z n C L F 为无色。现将C o CL 溶于水，加入浓盐酸后，溶液由粉红色变为蓝色，存在平衡：Co(H 2 O)F+4 C T C o C L F+6 H 2。A HO用该溶液做实验，溶液的颜色变化如图:亶于凉水浴中以下结论和解释不正确的是A.等物质的量的 Co(H 2 O)6 2+和 Co Cl F-中。键数之比为3：2B.由实验可推知AH 0C.实验是由于c(H 2 O)增大，导致平衡逆向移动D.由实验可知配离子的稳定性：Z n C1 4 2 Co CL i F【答案】AC【解析】略2 9.(2 0 2 1 浙江高
43、三竞赛)肌红蛋白(M b)是由肽链和血红素辅基组成的可结合氧的蛋白，广泛存在于肌肉中。肌红蛋白与氧气的结合度(a)与氧分压P Q)密切相关，存在平衡：M b(a q)+O2(g)=M b O2(a q)(a)其中，k A和 k D 分别是正向和逆向反应的速率常数(正向反应速率V ,E=k A(M b)P(O2)；逆向反应速率v 逆=k D(M b O2)。3 7 ,反应达平衡时测得的一组实验数据如图所示。(已知一级反应是指反应速度只与反应物浓度的一、次方成正比的反应，其半衰期公式为t=l n 2/k,k为速率常数)。下列有关说法正确的是A.3 7 下反应(a)的平衡常数K=2.0 0 Pa1B
44、.若空气中氧分压为2 0.0 k Pa,则人正常呼吸时Mb与氧气的最大结合度为97.6%C.已知 k D-6 0 s L P I O k A=1.2 x l 02s-.k Pa-D.当保持氧分压为20.0 k P a,结合度达50%所需时间就取决于肌红蛋白的初始浓度【答案】BC【解析】略三、工业流程题30.(2022 重庆 高二竞赛)用含少量FeS的废铁屑为原料制备三草酸合铁酸钾晶体K FeC zO)S FhO,基本流程如图所示。10%NaOH已知：(NH4)2Fe(SO4)26H2O为蓝绿色晶体,FeC2O4-2H2O为难溶于水的黄色晶体，K3Fe(C2O4)3-3H2O为可溶于水、难溶于乙
45、醇的翠绿色晶体。2 5时，=cFe(C q J广c(Fe3+)c3(C2O；)=1.6 x 1O20cfFe(SCN)产K 就 F e(S C N)2+=cg)c(S C N-)=1.0 x104Fe(SCN)F+(aq)为血红色。(1)废铁屑中加入10%NaOH溶液的作用是?(2)写出蓝绿色悬浊液中加入饱和H2 c生成黄色晶体的化学方程式(3)加入6%H2O2的目的是.?(4)获取翠绿色晶体的“一系列操作”包含哪些操作(填操作名称)？洗涤晶体时选用乙醇而不用水洗的原因是?(5)三草酸合铁酸钾中铁元素的化合价是?某同学欲检验所制晶体中的铁元素的价态，取小量晶体放入试管中，加蒸储水使其充分落解，
46、再向试管中滴入几滴0.1 m ol/KSCN溶液，该实验方案是否可行?(通过简单计算说明)【答案】(1)洗去废铁屑上附着的油污(2)(NH4)2Fe(SO4)26H2O+H2c2O4=FeC2。#2H20+H2so4+(NH4)2SO4+4H2O(3)将二价Fe氧化为三价(4)蒸发浓缩、冷却结晶、过滤 减少晶体的溶解损失+3 否 根据F e g O S F的 K您 和 Fe(SCN)2+的K 号 可知，反应Fe(C2O4)3p(aq)+SCN-(aq)UFe(SCN)2+(aq)+3C2。：(aq)的平衡常数 K=c F e(S C N)2+c3(C2O：)_ c F e(S C N)2+c3
47、(C2O；)c(F e3+)_ K 稔 F e(S C N)_ i _ Ox l O4c F e(C。)广 c(S C N )-c l F e(C2O4)3-c(S C N )c(F e3+)-4 F e(C Q j 一 崇 。-6 2 5x 10,也远小于DIO 所以该反应难以进行，滴入K S C N 溶液，观察不到明显现象【解析】【分析】废铁屑用10%的 N a O H 溶液洗去附着的油污，用 3 m o i/L 的硫酸溶解铁生成硫酸亚铁，滤液中加入6 m o i/L氨水，得到(N H 4)2 F e(S O4)2-6 H 2 O蓝绿色的悬浊液，再加入饱和草酸溶液，加热，得到黄色晶体F e
48、 C2O4-2 H 2 O,再依次加入饱和草酸钾溶液、6%氏。2 溶液、饱和草酸溶液，在 7 0 8 0恒温下搅拌，得到翠绿色溶液K 3 F e(G C U)3,经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、用乙醇洗涤得到翠绿色晶体K 3 F e(C 2 O4)3-3 H2O1,(1)用 10%N a OH 溶液可以洗去废铁屑上附着的油污。(2)蓝绿色悬浊液中含有(N H 4)2 F e(S 04)2-6 H O加入饱和草酸溶液，生成的黄色晶体为F e C C H z O,反应的化学方程式为：(N H 4)2 F e(S O4)2-6 H 2 O+H 2 c 2 O4=F e C 2 Ov 2 H 2 O+H
49、2 s o 4+(N H 4)2 S O4+4 H 2 O。(3)黄色晶体为F e C 2 O:2 H 2 O,其中铁为+2 价，翠绿色晶体为K F e C z O/S l h O,铁为+3 价，加入H 2 O 2,可将二价F e 氧化为三价。(4)翠绿色晶体为K 3 F e(C 2 O 4)3 S H g,带有结晶水，为了在蒸发水的过程中不失去结晶水，需要经过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤等一系列操作，用乙醉而不用水洗涤是因为K 3 F e(C 2 O 4)3 S H 2 O 可溶于水、难溶于乙醇，用乙醇洗涤可以减少晶体的溶解损失。(5)根据正负化合价代数和为0的原则，三草酸合铁酸钾中铁元素的化合
50、价是+3 价。根据 F e(C 2 O 4)3 r 的和 F e(S C N)F+的 K，可知，反应|F e(C 2 O 4)F(aq)+S C N-(aq)U F e(S C N)F+(aq)+3 C 2。：(aq)的平衡常数_ c F e(S C N)2+c3(C2O：)_ c F e(S C N)2+c3(C2O )c(F e3+)_ K/F e(S C N)_ i,O xl O4-c F e(C q4)F c(S C N )-cj F e(C,O4)3 c(S C N )c(F e3+)-K 稔 Feg Oj 丁-1.6 xl 02(,-,远远小于l xl(y5,所以该反应难以进行，滴