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1、新高考高中化学竞赛专题4 有机化学基磕竞赛真题陨化训练一、单选题1.（20 20浙江高三竞赛）下列化合物中，不易燃烧的是A.乙醛 B.丙酮 C.聚氯乙烯 D.四氯化碳【答案】D【解析】【分析】【详解】大多数有机物都能燃烧，如烧、煌的含氧衍生物（乙醇、乙醛、丙酮等）、部分卤代煌等，极个别有机物不能燃烧，如C C 1 4,故答案选D。2.（20 20浙江高三竞赛）碘海醇具有耐受性好、毒性低等优点，是临床中应用广泛的一种造影剂，其结构如图所示，下列说法不氐顿的是A.该化合物有2个手性碳B.碘海醇能与A g N O：的乙醇溶液反应，I m o l碘海醇消耗3 m o i的A g N O,C.通常条件下
2、，碘海醇能发生酯化、加成、消去和氧化反应D.碘海醇既能在酸性条件下水解，又能在碱性条件下水解【答案】B【解析】【分析】【详解】B.在硝酸银醇溶液中，有机物中的卤素原子可以与其反应生成相应沉淀，而卤苯上的卤素原子很难与A g N C h反应，一般认为不反应，B错误；C.该有机物中含有醇羟基，可以发生酯化、消去、氧化反应，荒环可以与H?发生加成反应，C正确；D.该有机物中含有酰胺键，酰胺键在酸性、碱性条件下均可以水解，D正确；故答案选B。3.（20 20浙江高三竞赛）下列表示正确的是：A.乙怏的结构式：C H C H B.羟基的电子式：O ：H产 O HC.葡萄糖的结构简式可能为：在，D.C。4的
3、球棍模型：O i l【答案】c【解析】【分析】【详解】A.乙焕的结构式为H C C H,A错误；B.羟基的电子式为.0：H，选项所给电子式为O H-电子式，B错误；C.葡萄糖内的醛基可以自发的与相邻碳原子上的羟基发生可逆反应，形成半缩醛结构，如图所示D.由于C 1原子半径比C原子半径大，故选项所给模型不能代表C C L,且该模型为比例模型不是球棍模型，D错误；故答案选C。4.（20 21浙江高三竞赛）有机物C H 4、C H 3 c H 2c H 2c H 2c H 3、C（C H 3）4的沸点从高到低的排列顺序是A.【答案】DB.，C.D.，【解析】【分析】【详解】烷烬的沸点从高到低的排列顺
4、序是 。5.（2021 浙江高三竞赛）寄生在候鸟身上的螂虫，在-30。0 3 0。（3 温度下能正常生活，关键是其血液中存在一种抗凝固物质导致在极低温度下血液也不凝固，该物质是6.（2021 浙江 高三竞赛）下列化合物中具有旋光性的是A.脂肪 B.三十烷醇【答案】D【解析】略C.氯化钠 D.丙三醇H HA=C=H3C CH3DH2N COOHJD CI F e3+B向N a C l溶液中滴入几滴A g N C h溶液，再加入氨水，振荡先产生白色沉淀，加氨水后沉淀消失A g C l不溶于水，但可于氨水C向1 m L淀粉溶液中滴入3 5滴稀硫酸，水浴加热5 min后取少量溶液，加入少量新制C u(
5、O H)2悬浊液，加热无稽红色沉淀产生淀粉没有发生水解D向C uS O 4溶液中加入过量氨水溶液呈深蓝色反应生成 C u(H 2 O)4 p+A.A B.B C.C D.D【答案】B【解析】【详解】A.向F eS O 4溶液中滴加硝酸酸化的H 2 O 2溶液，硝酸也可以将亚铁离子氧化为铁离子，使溶液变黄，无法证明氧化性H 2 O 2 铁离子，A错误；B.向N a C l溶液中滴入几滴A g N O 3溶液，再加入氨水，先生成A g C l白色沉淀，后A g C l溶于氨水生成 A g(N H,)2 C l,故A g C l不溶于水但可溶于氨水，B正确：C.淀粉水解后需要在碱性溶液中检验葡萄糖，
6、水解后没有加碱至碱性，操作不正确，C错误；D.向C uS O a中加入过量氨水，溶液呈深蓝色，反应生成了 CU(N H 3)J ,D错误；故答案选Bo14.（2022重庆高二竞赛）阿司匹林（乙酰水杨酸）具有解热止痛、抑制血小板凝聚、防止血栓形成的功效，是家庭常备药品，制取阿司匹林的原理如图所示。阿司口林+CHjCOOH水杨酸 乙股承下列有关说法错误的是A.阿司匹林分子中所有碳原子可能共平面B.可以用FeCb溶液鉴别水杨酸和阿司匹林C.分离阿司匹林和乙酸时可以加入饱和Na2cCh溶液后分液D.Imol阿司匹林在碱性条件下水解最多消耗3molNaOH【答案】C【解析】【详解】A.阿司匹林中苯环所有
7、原子共平面，酯基和竣基C 采取sp2杂化，也为平面结构，单键可旋转，所以所有碳原子可共平面，A 正确；B.水杨酸中有酚羟基，遇氯化铁溶液显紫色，而阿司匹林没有此现象，所以可以用氯化铁溶液鉴别水杨酸和阿司匹林，B 正确；C.阿司匹林和乙酸都含有段基，加入饱和碳酸钠溶液后都反应，所以C 错误；D.阿司匹林含一个竣基和一个酚酯基，分别消耗NaOH量 为 I 个和2 个，所 以 Imol阿司匹林最多消耗3molNaOH,D 正确；故答案选C15.（2021浙江高三竞赛）维生素B2也称“核黄素”，其结构如图。维生素B2的璘酸盐衍生物是某些氧化还原酶的辅基，为生长必需物质，缺少维生素B2会引起口角炎、皮肤
8、和眼部疾病。下列有关维生素B2的描述正确的是A.核黄素中只含有肽键和羟基两种官能团B.核黄素能发生银镜反应C.核黄素能被酸性高镐酸钾溶液氧化D.核黄素能与氯化铁溶液作用呈紫色【答案】C【解析】略16.（2020浙江高三竞赛）供紫罗兰酮是存在于紫罗兰等多种植物中的一种天然香料，它经多步反应可合成维生素A1。-紫罗兰酮 中间体X 维生素A1下列说法正确的是A.P-紫罗兰酮可使酸性KMnO4溶液褪色B.和。紫罗兰酮相比，中间体X 具有更大共轨体系C.维生素A,易溶于NaOH溶液D.。-紫罗兰酮与中间体X 互为同分异构体【答案】A【解析】【分析】【详解】A.0-紫罗兰酮含有碳碳双键，可使酸性KMnCU
9、溶液褪色，故 A 正确；B.除去参与成共价键的电子数，剩余电子均参与形成共规，0 紫罗兰酮具有更大共轨体系，故 B 错误；C.维生素Ai含有醇羟基，所以不易溶于NaOH溶液，故 C 错误；D.0-紫罗兰酮与中间体X 所含C 原子数不同，不是同分异构体，故 D 错误；故选A。17.（2020浙江高三竞赛）苯虽然可以发生各种化学反应，但苯环却通常难以被打破。2019年，英国牛津大学的研究人员却发现，一种基于铝的配位化合物能够将靠转换成直键煌类，反应如下：Di(Cri3)2SnC12Al-一定条件DippNDippp-A l F-H3CO(1)画出B-G的结构简式B C D E_F G.(2)解释由
10、B 到 C 反应的选择性案】【答本反应属于芳香燃亲电取代反应，段基是间位定位基【解析】【分析】苯与酸酊在AlCb作用下，可发生傅克酰基化反应,故 B 的结构简式为II B C 为O苯环的硝化反应，由于苯环己有支链的定位效应，硝基容易取代苯环上间位氢原子，故 c 为:为:H,SO4NH，根据反应条件知，C-D 为还原反应，此时硝基和酮默基被还原，故 D,芳香胺在硫酸酸化的NaNC2发生重氮化反应，生成,再水解生成酚羟基，故 E 为，E 中酚羟基【详 解】(2)本反应属于芳香煌亲电取代反应，城基是间位定位基，故硝基取代苯环间位氢原子。2 5.(2 0 2 0.浙 江高 三 竞 赛)德 国 化 学
11、家Vo g e l于1 9 79年 合 成 了 化 合 物F,它具有轮烯 1 0 的骨架，具有芳香性。B的 氢 谱 有2个 峰，峰 面 积 之 比 为2：1；D的分子式为C”H w，E有二重对称轴。N a/N H,(I)、c C I,C O O N a、N a?N H,U-匕-(1)根据以上信息，写 出B F的结构简式：B C D E F(2)写 出 三 氯 乙 酸 钠 分 解 后 中 间 体 的 结 构 一，给出碳原子的价电子数(3)E到F反应过程中，三元环开环的动力是o(4)解 释F为什么具有芳香性，而轮烯 1 0 没有芳香性。F符 合 平 面 闭 环4 n+2的共规体系的结构特征，具有芳
12、香性；轮烯 1 0 上十个碳原子不共平面【解 析】【分析】在Na/N%。)、乙醇条件下，发生伯奇反应，芳香环被还原成I,2-环己二烯，故B结构简式为:，CbCOONa分解脱去1个NaCl、1个C O 2,得中间体,与B发生加成反应生成C,根据F具有轮烯 10的碳架),故加成反应发生在B中间的碳碳双键，故C结构简式为HM,知C-D脱去了氯原子,故D的结构简式为故E的结构简式为发生消去反应,根据题意，所得有机物继续断裂两个环共用的碳碳键和左环中两个碳碳双键，最终得到轮烯 10的碳架，故F为【详解】(1)由分析知，BF结构简式依次为:(2)由分析知，三氯乙酸钠分解产生Na。、CO?、中间体，即.0+
13、C02+CI-，O故中间体结构为 丫；该中间体中碳原子的价电子包含自身4个价电子以及与氯原子共用的2个电子,故碳原子此时价电子数为6个；(3)由于形成环状共枕体系，能量更低，物质更稳定，故此时会发生三元环的开环形成共轨体系(芳香性)，故此处填产物的芳香性；(4)F符合平面闭环4 n+2 的共规体系的结构特征，具有芳香性；轮烯口0 上十个碳原子不共平面。2 6.(2 0 2 2 重庆高二竞赛)环己双妥明是一种有效的降脂药物，其中一种合成路线如图。oCH C。2 一 人 E（C 6 H6。）一2 4 崔 化 剂/6 1 2 （2 必 U H+C 2 H5 0 H浓H 2s o 4、OI请回答下列问
14、题:(1)写出A的名称；J 分 子 中 最 多 处 于 同 一 个 平 面 上 的 碳 原 子 是?o(2)判断BTC的反应类型_。(3)写出D-F反 应 的 化 学 方 程 式。(4)写出HTI反应的化学方程式_。(5)化合物1 的同分异构体中能同时满足以下两个条件的有 个？(不考虑立体异构)。含有三个甲基；能与N a H C C h 反应产生C 02写出其中核磁共振氢谱有四组峰，且峰面积之比为9 21:1 的 结 构 简 式(任 写 一 种)。【答案】乙 烯 1 7(2)加成反应(5)20CH3H3ITTICH C CH CH,COOH 或 C H-C H2-CH COOH 或I I 2C
15、H3 Br CH3 Br3HCH COOHc H 3c H2B1【解 析】【分 析】由题中合成路线图可知，C2H4为乙烯，其 结 构 简 式 为CH2=C H2.乙 烯 和1,3-丁二烯发生 加 成 反 应 生 成B,B的结构简式为|,根 据C的分子式可知，B和水发生加成反应生成C,C的结OH O构简式为，c发 生 催 化氧化生成D,D的结构简式为,D和E（C6H6。）发生 反 应 生 成F,F发 生 酯 化 反 应 生 成I,根 据G、I的结构简式知，G发生取代反应生成H,H的结构简式为；I和F发生取代反应生成环已双妥明；据此解答。,茶环为平面结构，与不环直接相连的原子一定共面，所 以J分子
16、中最多处于同一个平面上的碳原子如图所示+H2OO(5)o由上述分析可知，I的结构简式为仁人。/、，其分子式为C7Hl3ChBr,其同分异构体满足含Br有三个甲基；能与NaHCO3反应产生CO?,则含-COOH,所以符合条件的结构有1CH CH|2-C H-13CH2 COOH（B r原子可取代,2,3位次的H),CH3CH31CHj CH2-C H,-3-C H-|-COOH(Br原子可取代1,2,3位次的H),CH3CH31CH CHy-2-C H-13C H-1COOH(Br原子可取代1,2,3位次的H),CH31 2CH C CH2 CHi COOH（Br 原子可取代 1,2 位次的 H
17、）,CH3 产2CHj CH2 C CHj COOH（Br原子可取代1,2位次的H）,CH31 2产 产CH CH5 CH C COOH（Br 原子可取代 1,2 位次的 H）,CH C CH COOH,CH,CH3 CH2BICH3-3CH3Br|1CH CH C COOH,CH C CH COOH1，CH C H-C-COOH|1 1CH2Br CH3Br产CH3CH2CH3产CH CH CH COOH,共3+3+3+2+2+2+5=20种，其中峰面积之比为9:2:1:1的结构为CHBrC3HCH3CH C CH CH2 COOH 或 Cf CH2 fH COOH 或CH3 BrCH3Br
18、CH3CH3CH COOH；答案为20；3BlHcc H2CH C一CH CHjj COOH 或CH3 BrCH C-CH2 CH-COOH 或 CHjC-CH COOH。CH3 Br CH3 CH,Br27.（2020全国高三竞赛）（1）请为以下转换提供合理中间体 o（3）以下反应是天然产物顺式茉莉酮全合成中的一步:仔细分析这个反应转换过程中三元环的作用，并在此基础上完成下列反应，画出主要产物的结构简式（不考虑产物的立体化学）：OCH2cH2cl 正离子CN+H HD1HE(2)Cannizzaro(康尼查罗)反应是醛在强碱浓溶液中发生的歧化反应。以苯甲醛为底物，根据所给条件和信息，回答以下
19、问题：当反应在重水中进行，产 物 苯 甲 醛 是 否 有 笊?当 反 应 在H28O中进行，画 出 含180产物的结构简式_。动力学研究发现，该反应的速率方程可以表达为：v=ka(PhCHO)2(O H)+kb(PhCHO)2(OH)2 o解释此D E【解 析】【分 析】【详 解】从红线位置断链，与N上的半键结合成碳碳双键，即 物 质B：乂/,另一 种 与CH30H结 合 生 成 物 质A：正离子中支链上含碳个正离了的相对反应速率由(2)Cannizzaro(康尼省 含ISO 产物的结构简式氢氧根负离子对钺基亲氢迁移，因此氢氧根负离间体中羟基反应，形成双原因：中间体可被0 H 诩 OO六、填空
20、题29.(2019全国高三竞赛应用。它常以水合物的形的核磁共振氢谱为：87.27(1)画出G 的结构简式：_(芋 2)研究发现，当使用超酸O实验还表明，化合物G 在过程中所形成的中间体(3)参照以上实验结果，如HjC,H 一%C150 H3C(4)室温下五元环状化合物数越少，在空间上与甲醇结合的空间阻碍就越小，反应越容易，速率越快，则大到小：D E C：E 罗)反应需要用溶液中的O H.则重水中笊会存在于产物苯甲醇中；为18O,小18O-b18O H1核加成形成四面体中间体，在氢氧根负离子相对浓度较低情况下，直接进行负了为一级动力学过程；而在氢氧根负离子浓度较高情况下，氢氧根负离子与中负离子中
21、间体，使得氢氧根负离子为二级动力学过程。此方程中出现这两项的:一步拔去H+,因而 OH 同时存在一次和二次项。OH040-PhCHO-OHH U+UOH-oO-0j o-PhCHO,)某简单芳香三酮化合物在有机合成、生物化学以及分析化学中均具有重要的式稳定存在，室温下此水合物在浓硫酸中与苯反应高产率地生成化合物G.G-7.34(10H),7.91 (2H),8.10(2H)ppm三氟甲磺酸代替浓疏酸后，反应的产物如图所示：三氟甲磺酸作用下也可以转化为如图中的化合物。画出化合物G 转化为此产物_ _ _ _ _ _ _ _(提示：同一物种只需画出其中一个主要共振式)。果希望制备以下内酯，画出所用
22、原料H 的结构简式：_ _ _ _ _ _ _ _ _ _广八。(说明：LA 为 Lewis酸)O克酮酸(croconic acid.C5HQ5)在浓硫酸的作用下先与等量的苯反应形成中间体I(G M a);I继 续 在 苯 中 反 应 生 成J(C 2 3 H l 6。3)。画 出I和J的结构简式【解 析】【分 析】【详解】水 合 玮 三 酮 常 用 于 蛋 白 质 的 氨 基 酸 分 析；法 医 常 用 的：.酮溶液分析诸如纸张等多孔表面上的0潜 指 纹。9-1.水合苗三酮在浓硫酸中与苯作用生成G.核磁共振氢谱显示G分 子 有1 4个H原 子 共 分 为3种氢，反应过程中，的 三 酮 苯 环
23、 上 的4个H分 作2种，则 另1 0个H虽有差别但基本属于一组3(7.2 7-7.34),说明有2个苯环取代了水合玮三酮分子中的2个-O H。0+894分子式为c 5 H q 5的克酮酸不饱和度为5,其结构为。继续与苯作用生成分子式为HO子 式 为C u H O/q中 间 体I,说 明 失 去1个H Q,I的结构为Ph O。在浓硫酸作用下与苯C 6 H 6反应生成分小 耳。的J,根 据J与I分子式判断说明又有2个 苯 与 之 作 用 且 失 去1个Hq,再 根 据I的结构(含三酮结 构，与荀三酮相似)，因 此J的结构:30.(2 01 9全国高三竞 赛)佐 米曲坦(C 1 6 H N 2 Q
24、 2)是治疗偏头疼的药物，其合成路线如下。画 出A、B、C、D 和 E 的结构简式H3CO?CH?NNO2NaBHjACH3OH/H2O,llXtCICOCIKOH(aq.)平卡ADH2.10%Pd/CC?H5OH.HCI(aq.)c2H 5。【答案】H 3cozcNO21.NaNO2,HCI(aq,),02,SnCI2.HCI(aq.).0COC2H5XN(CH3)2CH3COOH.H?O J/LE 4 米的小NaBH4CH3OH/H2O,liACICOCIKOH(aq.甲木H2,10%Pd/C1 NaNO2 HCIfaq),0BNO?C2H5OH.HCI(aq)NH22 SnCI2 HCI
25、(aq),0CC2H5ON(CH3)2CH3COOH H2O Ili7LKN(CH3)2DE必 兴的,最后一步反应为Fischer 引 噪 合【解析】略31.（2019 全国高三竞赛）在碱性条件下，化合物A 和 B 中有一个发生消除反应生成C。(1)指出发生消除反应生成C的 是 哪 一 个 化 合 物。简述理由(2)在同样的反应条件下，另一个化合物发生消除反应生成D,D可 使 酸 性KMmCU溶液褪色，但不与LiAIHa发生反应。画 出D的结构简式(3)画 出 化 合 物B的优势构象,；用*标 记 处 化 合 物B中的不对称碳原子，并 说 明R、S构型【答 案】A 从构象分析:AA中H与B r
26、处于反式共平面的位置，可 以 发 生E2消除；B中H和B r处于顺式，不能 发 生E2消【解 析】【分 析】【详 解】【详解】根据L 的核磁共振氢谱可知：L 分子中的2 2 个 H有 8组(8 种化学环境)，而 K 分子中有2 4 个 H,比 L多2个H。与苯环连接的由原来的六元碳环变为七元碳环。与2个 S 原子连接的次甲基CH活泼，参与此七元环的生成。然后L 中的2个 S 的环被=O代换。33.(2 01 9.全国高三竞赛)将某镯系元素的无水氯化物和异丙基醇钠在异丙醇中回流，得淡蓝色溶液。该溶液经蒸发浓缩、真空干燥，所得固体在甲苯中低温重结晶，析出淡蓝色针状品体A,A为稀土离子的配合物，加热
27、至30 0 也不分解。进一步分析表征结果如下：I.溶液电导测定显示，A为 1：1电离类型，只有一种外界离子。称取6.35 4g晶体A,溶解后加入足量硝酸银溶液，得到0.47 7 8 g乳白色沉淀B。H.A 的元素分析结果为：C,32.0 2%；H,6.1 7%；0,1 4.35%；均为质量分数。I I I.单晶X 射线衍射分析显示，A的结构中：氯仅有一种环境；稀土离子所处环境完全等同，它与配体结合形成多聚团簇，每个离子周围有5个氧原子：氧原子均参与配位且有3 种类型(端基、边桥基和面桥基)。(1)计算A的摩尔质量_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ o(2)通过计算，推出A的化学式。(3)写
28、出配合物结构中端基氧、边 桥 基 氧 和 面 桥 基 氧 的 数 目。【答案】M(A)=1906g/mol Nd6(C3H7O)17Cl 6 个端基、9 个边桥基、2 个面桥基【解析】【分析】【详解】5-1 .孚 L 白色沉淀 B 为 AgCl,n(AgCl)=0.4778g/143.4g/mol=0.003332mol因 A 为 1 ：1 电离类型即含 1 个c r,则 Afr(A)=6.354g/0.003332moi=1907g/mol5-2.A 分子中含：(C)=1907 x 32.02%/12=51,N(H)=I9()7x6.17%/1=119,/V(O)=1907xl4.35%/1
29、6=17设 A 的化学式为 N dx(C3H Ql,Cl,144.2x=1907-17 x59-34.45=869.6x=65-3.根据题意，6 个 N d各 与 1 个CJHCT 中端基氧配位，共 6 个端基氧；虚线组成上、下 2 个正三角形，6 个交点是6 个 N d.上。下 2 个面是C3H,Cr中氧形成的面桥基(红线表示，下一面未标出)；三角形每条边各有1 个C3HQ-中氧形成的边桥基共6 个(黑线表示，下一面未标出)，外加上下两点形成的 3 个边桥基(绿线表示)，总共9 个边桥基。34.(2020浙江高三竞赛)(1)德国马克斯普朗克聚合物研究所的Klaus Mullen研究小组制备了
30、一种六取代的苯，其拥有中性分子中目前已知的最大偶极矩(14.1Debye),已经超过了离子化合物的偶极矩如漠化钾(10.5Debye)。该分子含氮40.38%、氨 1.94%,摩尔质量在200g-mol左右。画 出 其 结 构 简 式。(2)化合物甲由四种元素组成，甲隔绝空气爆炸产生乙、丙、丁的数量关系如下图：丙和丁是相对分子质量相同的常见气体，其中丁是空气的主要成分之一。给出甲的化学式。(3)含铝配合物X 由四种元素组成，元素分析结果如下：含氯40.0%、含氧36.0%、含氧4.5%。将1.066gX溶于100mL水中，加入过量HNO、使其溶解；再在溶液中加入过量硝酸银至沉淀完全，收集沉淀、
31、将沉淀干燥，得0$74g产物，1.066gA在干燥空气中缓慢加热至100%：时有0144g水。给出配合物X 的化学式(写明内界和外界)。画出配合物X 中阳离子的几何异构体【答案】AgOCN LCr(H2O)4C12Cl-2H2O【解析】【分析】【详解】(1)六取代的苯，含氮40.38%、氢1.94%,摩尔质量在2 0 0 g 左右，即相对分子质量为200左 右,NNC CN的个数为6,氢的个数为4,C 的个数为1 0,其结构简式：N C-C N;H2N NH2(2)丙和丁是相对分子质量相同的常见气体，其中丁是空气的主要成分之一，则丁是N 2,丙为CO,3.0g甲发生爆炸反应，生成2.16g乙和
32、标准状况下0.224L 丁，其余为丙，则丙的质量为(3.0-2.16-0.01 x28)g=0.5 6 g,即 C O 的物质的量为0.02m oL所以在甲中C、N、O 的原子个数比为1 :1 :1,化合物由四种元素组成，已知化合物中，有两种元素的化合价为正高价，另两种元素的化合价为最低负价，撞击甲容易发生爆炸生成三种物质，产 物 之 一 是纯净固体单质乙，则甲中应有一种金属元素，设甲的化学式为2M+84x xR(CNO),R 的相对原子质量为M,根据反应2R(CNO)=2R+2XCO+XN 2,有一-,所以M=108x,设 x=l,2,3.当 x=l时，M=108,R 为银元素，当 x 取
33、2,3时，没有对应的金属元素的相对原子质量符合要求，所以甲为AgCNO；(3)含铭 19.5%、含氯40.0%、含氧36.0%、含氢4.5%,N(Cr)：N(C1)：N(H)：N(O)=学19:s 卷4匕0:4不 s:3苔6=1:3:1 2:6,实验式为：CrG3Hl2。6,将 L066gX溶于100mL 水 中,n(Cl)=52 35.5 1 161.006gx40%=0012m(?加入过量HNO3使其溶解；再在溶液中加入过量硝酸银至沉淀完全，收集沉35.5g/L0 574g淀、将沉淀干燥，得0.574g氯化银沉淀，Ag+Cl-=AgClh n(C 尸；:=0.004加,配合物中外界离子在水
34、溶液里能发生电离，内界原子不能发生电离，配合物中配位离子CI-不与Ag+反应，外界离子C 离子与Ag+反应，则外界氯离子和内界氯离子比为：0.004:(0.012-0.004)=1:2,1。66gx含 H：4.50%,n(H)=L fg4 5/)=0.04527/no/,n(H2O)=-x0.04527mol=0.023985mol,1.066gA 在干燥空气中缓慢加lg/L 20 144热 至 10(T C时有0.144g水，n(H2O)=0.008/w?/,水分子和外界水分子比为：(0.02385mol-18g/L0.008mol)：0.008mol=2：1,因配合物A 的实验式为：CrC
35、uHnOs,所以配合物X 的化学式Cr(H2O)4Cl2Cl-2H2O；配体处于相邻的位置为顺式，处于相对的位置为反式，即Cr(H2O)4CbCl-2H2O内界离子氯离子处于相邻为顺式，处于相对为反式，所以配合物X 的几何异构体有顺反异构两种,35.(2020.全国高三竞赛)(1)请按酸性从强到弱给以下化合物排序：(3)判断以下化合物哪些具有光活性(手性)、哪些没有光活性(非手性)、哪些是内消旋体A B C D E F【答案】BD CA BAECD 手性：AE：非手性：BCDF；内消旋：C【解析】【分析】【详解】(1)峻基所连基团吸引电子能力越强，较基上的氢越容易发生电离，吸电子能力：-CF3则酸性:BDCA,故答案为:BDOA；(2)B中 叉 和 叉 具 有强的吸电子能力，导致两者所连的碳原子上的氢易电离表现出较强酸性，吸电F3c子能力：0厂 吸电子能力越强的基团所连氢原子或碳所连碳原子上的氢越易电离表现酸性，则酸性：BAECD,故答案为：BAECD：(3)手性碳原子是指连接四个不同的原子或原子团的碳原子，存在手性碳原子的有机物才具有光活性，由结构简式可知AE存在手性碳原子且不具有对称结构具有光活性，BDF中不存在手性碳原子，没有光活性，而 C 中含有两个手性碳原子，因其具有对称面结构，因此不具有光活性，属于内消旋化合物，故答案为：AE；BCDF；C；