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1、第一节第一节 胺胺本讲稿第一页，共二十八页第一节第一节 胺胺一、结构、分类和命名一、结构、分类和命名 (一一)结构结构 胺可以看作是氨的衍生物（胺可以看作是氨的衍生物（RNH2、R2NH、R3N），胺的空间结构与氨一样呈），胺的空间结构与氨一样呈三棱锥形。在氨分子中，氮原子以三棱锥形。在氨分子中，氮原子以 sp3杂化杂化轨道成键，各轨道成键，各键之间的夹角接近键之间的夹角接近109。本讲稿第二页，共二十八页 氨氨氨氨NHNH3 3 甲胺甲胺甲胺甲胺CHCH3 3NHNH2 2 三甲胺三甲胺三甲胺三甲胺(CH(CH3 3)3 3NN本讲稿第三页，共二十八页（二）分类（二）分类 1根据氮原子所连烃
2、基种类的不同，根据氮原子所连烃基种类的不同，脂肪胺、芳香胺。脂肪胺、芳香胺。2根据与氮原子相连的烃基数目不根据与氮原子相连的烃基数目不 同，胺可分为伯、仲、叔胺。同，胺可分为伯、仲、叔胺。本讲稿第四页，共二十八页伯胺伯胺 仲胺仲胺叔胺叔胺本讲稿第五页，共二十八页季铵碱季铵碱季铵盐季铵盐本讲稿第六页，共二十八页 氨氨、胺胺和和铵铵字字的的用用法法不不同同。“氨氨”字字用用来来表表示示气气态态氮氮（NH3）或或基基，如如氨氨基基（-NH2）；“胺胺”字字用用来来表表示示氨氨的的烃烃基基衍衍生生物物，如如甲甲胺胺（CH3NH2）、“铵铵”字字则则是是用用来来表表示示胺胺的的盐盐类类以以及及季季 铵铵
3、 盐盐 或或 季季 铵铵 碱碱，如如 氯氯 化化 甲甲 铵铵（CH3NH3+Cl）。）。本讲稿第七页，共二十八页 （三）命名（三）命名1简单胺的命名是根据氮原子上所简单胺的命名是根据氮原子上所 连的烃基名称来命名，当氮原子连的烃基名称来命名，当氮原子 上所连的烃基相同时，用中文数上所连的烃基相同时，用中文数 字字 “二、三二、三”表示相同的烃基数表示相同的烃基数 目。若烃基不同时，则按基团由目。若烃基不同时，则按基团由 小到大的顺序写出。例如：小到大的顺序写出。例如：本讲稿第八页，共二十八页 CHCH3 3NHNH2 2 甲胺甲胺甲胺甲胺 苯胺苯胺苯胺苯胺 丙胺丙胺丙胺丙胺 甲乙氨甲乙氨甲乙氨
4、甲乙氨 二乙胺二乙胺二乙胺二乙胺 本讲稿第九页，共二十八页三甲胺三甲胺 甲乙丙胺甲乙丙胺本讲稿第十页，共二十八页2对对于于氮氮原原子子上上连连接接有有脂脂肪肪烃烃基基的的芳芳香香仲仲胺胺和和叔叔胺胺，常常在在脂脂肪肪烃烃基基之之前前冠冠以以“N-”或或“N，N-”字：字：N-N-甲基苯胺甲基苯胺甲基苯胺甲基苯胺 NN，N-N-二甲基苯胺二甲基苯胺二甲基苯胺二甲基苯胺 本讲稿第十一页，共二十八页3对对于于比比较较复复杂杂的的胺胺，常常以以烃烃为为母母体体，把氨基作为取代基来命名。例如：把氨基作为取代基来命名。例如：2-2-甲基甲基甲基甲基-4-4-氨基庚烷氨基庚烷氨基庚烷氨基庚烷 3-3-甲氨基
5、己烷甲氨基己烷甲氨基己烷甲氨基己烷本讲稿第十二页，共二十八页二、化学性质二、化学性质 （一）碱性和成盐（一）碱性和成盐1胺分子能结合水中质子，在水溶液胺分子能结合水中质子，在水溶液 中呈碱性。中呈碱性。胺胺可可以以与与无无机机酸酸成成盐盐，用用强强碱碱又又可可以以将将其从盐中游离出来。说明胺的碱性比较弱。其从盐中游离出来。说明胺的碱性比较弱。本讲稿第十三页，共二十八页 (CH3)2NH CH3NH2 CH3)3N 二甲胺二甲胺 甲胺甲胺 三甲胺三甲胺 pKb 3.29 3036 4.24 NH3 C6H5NH2 (C6H5)2NH 氨氨 苯胺苯胺 二苯胺二苯胺 4.76 9.30 13.0本讲
6、稿第十四页，共二十八页 在在芳芳香香胺胺中中的的氮氮原原子子是是以以Sp2杂杂化化，氮氮原原子子上上的的未未共共用用电电子子对对可可与与芳芳环环的的电电子子形形成成共共轭轭体体系系，使使得得氮氮原原子子上上的的电电子子云云部部分分移移向向芳芳香香环环，减减弱弱了了氮氮原原子子与与质质子子结结合合的的能能力力，故故芳芳香香胺胺的的碱碱性比氨弱。性比氨弱。本讲稿第十五页，共二十八页 季铰碱为离子型化合物，是强碱，季铰碱为离子型化合物，是强碱，其碱性与氢氧化钠、氢氧化钾相近。其碱性与氢氧化钠、氢氧化钾相近。各类胺的碱性强弱顺序大致为：各类胺的碱性强弱顺序大致为：季铵碱脂肪胺氨芳香胺。季铵碱脂肪胺氨芳
7、香胺。本讲稿第十六页，共二十八页2成盐成盐氯化甲铵（或甲胺盐酸盐）氯化甲铵（或甲胺盐酸盐）氯化甲铵（或甲胺盐酸盐）氯化甲铵（或甲胺盐酸盐）氯化苯铵氯化苯铵氯化苯铵氯化苯铵本讲稿第十七页，共二十八页 由由于于胺胺的的碱碱性性不不强强，一一般般只只能能与与强强酸酸形形成成稳稳定定的的盐盐。胺胺盐盐遇遇强强碱碱又又能能游游离离出出胺胺来来。这这些些性性质质可可用用于于胺胺的的鉴鉴别别、分离和提纯。分离和提纯。本讲稿第十八页，共二十八页 （二）酰化反应（二）酰化反应 伯伯胺胺和和仲仲胺胺都都能能与与酰酰氯氯或或酸酸酐酐反反应应，反反应应时时胺胺分分子子中中氨氨基基上上的的氢氢原原子子被被酰酰基基取取代
8、代而生成酰胺。而生成酰胺。乙胺乙胺乙胺乙胺 乙酰氯乙酰氯乙酰氯乙酰氯 乙酰乙胺乙酰乙胺乙酰乙胺乙酰乙胺本讲稿第十九页，共二十八页苯胺苯胺苯胺苯胺 乙酐乙酐乙酐乙酐 乙酰苯胺乙酰苯胺乙酰苯胺乙酰苯胺本讲稿第二十页，共二十八页 常见的酰化剂有酰卤和酸酐。叔胺常见的酰化剂有酰卤和酸酐。叔胺氮原子上没有氢原子，所以不发生酰化氮原子上没有氢原子，所以不发生酰化反应。反应。酰化反应生成的酰胺大多数是结晶酰化反应生成的酰胺大多数是结晶固体，比较稳定，有一定的熔点。所以固体，比较稳定，有一定的熔点。所以化学上常用此反应鉴别伯胺和仲胺以及化学上常用此反应鉴别伯胺和仲胺以及保护活泼的氨基在化学反应中不被氧化。保护
9、活泼的氨基在化学反应中不被氧化。酰胺毒性较小，在制药工业上有重要意酰胺毒性较小，在制药工业上有重要意义。义。本讲稿第二十一页，共二十八页（三）与亚硝酸反应（三）与亚硝酸反应1伯胺与亚硝酸的反应伯胺与亚硝酸的反应（1）脂肪伯胺在强酸存在下，与亚硝）脂肪伯胺在强酸存在下，与亚硝 酸反应，定量放出氮气，可作为酸反应，定量放出氮气，可作为 氨基（氨基（-NH2）的定量测定。其）的定量测定。其 反应式可简单表示如下：反应式可简单表示如下：本讲稿第二十二页，共二十八页（2）芳芳香香伯伯胺胺与与亚亚硝硝酸酸反反应应，在在室室温温下下，生生成成酚酚和和氮氮气气，其其结结果果与与脂脂肪肪伯伯胺的反应相似。胺的反
10、应相似。若若在在强强酸酸（如如盐盐酸酸）溶溶液液中中及及低低温温（05）条件下，生成重氮盐。）条件下，生成重氮盐。本讲稿第二十三页，共二十八页芳香伯胺芳香伯胺 重氮盐重氮盐本讲稿第二十四页，共二十八页 2仲胺与亚硝酸反应仲胺与亚硝酸反应脂脂肪肪仲仲胺胺和和芳芳香香仲仲胺胺与与亚亚硝硝酸酸反反应应，都都生成生成N-亚硝基胺。亚硝基胺。二乙胺二乙胺 亚硝酸亚硝酸 N-亚硝基二乙胺亚硝基二乙胺本讲稿第二十五页，共二十八页N-N-甲基苯胺甲基苯胺甲基苯胺甲基苯胺 亚硝酸亚硝酸亚硝酸亚硝酸 N-N-亚硝基亚硝基亚硝基亚硝基-N-N-甲基苯胺甲基苯胺甲基苯胺甲基苯胺 N-亚亚硝硝基基胺胺为为中中性性黄黄色
11、色油油状状液液体体或或黄黄色色固固体体，遇遇稀稀盐盐酸酸加加热热可可分分解解为为原原来来的的仲仲胺胺。N-亚亚硝硝基基胺胺是是一一种种致致癌癌物物质质，对对用用于于罐罐头头食食品品及及脱脱肉肉的的防防腐腐剂剂一一亚亚硝硝酸酸钠钠已已经做了限量规定。经做了限量规定。本讲稿第二十六页，共二十八页3叔胺与亚硝酸的反应叔胺与亚硝酸的反应（1）脂脂肪肪叔叔胺胺的的氮氮原原子子上上没没有有氢氢，与与亚亚硝酸作用生成不稳定的亚硝酸盐。硝酸作用生成不稳定的亚硝酸盐。叔胺的亚硝酸盐叔胺的亚硝酸盐本讲稿第二十七页，共二十八页（2）芳芳香香叔叔胺胺与与亚亚硝硝酸酸反反应应，不不是是生生成成盐盐，而而是是生生成成芳芳环环对对位位或或邻邻位位（当当对对位位已已有有取取代代基基时时）上上的的氢氢被被亚亚硝硝基基取代的产物。如：取代的产物。如：NN，N-N-二甲基苯胺二甲基苯胺二甲基苯胺二甲基苯胺 对对对对-亚硝基亚硝基亚硝基亚硝基-N-N，N-N-二甲基苯胺二甲基苯胺二甲基苯胺二甲基苯胺 （桔黄色）（桔黄色）（桔黄色）（桔黄色）本讲稿第二十八页，共二十八页