竞赛化学有机化学部分练习题.doc

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1、1. 完成下面的反响:1C H 3C H 3CC H C H 3浓H 2SO 4H 3O2+ H Br3 (C H ) C C H3 3光C H C H 2C H 3 + B r24()4+ KM nO /H +HOOC(CH) COCH2 43() +Cl5()Cl 22B H26H O22C H 3N aO H / H 2OCH 2CH CH CH 2CH 3O H O H O H6C l+ N aO H醇O HC H(标明产物立体构型)C H 7 聚合C HC H22C H 2C H 2C H 2C H 28() +()C HnZnC O O H3O 3CH 3C O O HH O 39

2、CH 2CH 3 + Cl高温Cl 2/ FeC H 3C H 2C H 2 C lA lC l3210C H 3C H 2C O C l12()+N a液氨2 ()-2N aC l(13)H 2OH g 2 / H O 3C H 3C H2C H 2C C H O2C H 3+ C H Cl() ()()()H N O 3()K M nO 4() Fe/ H Cl()(14)4 9A lCl3A lC l3C 12 H 18H 2SO 4C 11 H15 N O 22()C HC HK O H()C 4H 6O 2 O 定条件()H 2/ N i()()C O O H C O O HK M

3、nO 4/-2H 2O2. 用化学方法区分:戊烷,1-戊烯,1-戊炔,乙基环丙烷;3. 比较下面的有机分子进展硝化反响活性用“”表示:(1) 苯,硝基苯,甲苯,乙酰苯胺,苯甲酸;(2) 苯酚,甲苯,苯,氯苯,硝基苯。4、具CH 3CO构造的羰基化合物能发生碘仿反响C H 3C OR + I /O H -C HI32(黄色+R C O O H某卤烃 AC6HCl,与 NaOH/H112O 反响得叔醇 BC6HO,与 NaOH/醇共热,得烃12CC6H。C 经臭氧化后再 Zn 粉复原水解,产物为己酮醛 D。D 能发生碘仿反响。写出 A、12B、C 和 D 的构造。5、萜为具异戊二烯构造单元的化合物

4、,存在于自然产物中。某萜 A,元素分析 C:88.33%,H:11.77%,对氢气的相对密度 D=68。该萜经 KmnO /H O氧化,产物为 3-乙酰基-6-庚酮酸。43(1) 求 A 的分子式;(2) A 具六元环,求构造简式。6. A、B、C 均为分子式 C H912的取代苯。经氧化,A 得一元酸,B 得二元酸,C 得三元酸;经硝化,A 可得三种一硝化产物,B 可得两种一硝化产物,C 只得一种一硝化产物。A 在高温下氯代,可得两种一氯代产物。写出 A、B、C 的构造及氧化产物,一硝化产物。7.(1) 解 释N H 2在混酸中硝化,, 产率低,产物为N H 2的缘由 ;N O 22如何用苯

5、胺合成对硝基苯胺。8. 盐酸普鲁卡因是外科常用药。作为局部麻醉剂,在传导麻醉、浸润麻醉及封闭疗法中均有良好的药效。它的构造如图N H 2 C O O ( C H 3C H 2 ) 2 N H H C l(1) 写出盐酸普鲁卡因的化学名称;(2) 以 甲 苯 、 乙 烯 为 原 料 合 成 盐 酸 普 鲁 卡 因 步 骤 如 下 :(乙烯()()(C H 3C H 2)2N H()()甲苯()()Fe/ H C l)催化剂()盐酸普鲁卡因填写括号中有机物的构造式,试剂的化学式。9. 烃的很多卤素衍生物广泛用于工作,也用作农业杀虫剂,这些化合物剧毒,有弹性, 它们的混合物 X 可用作变压器的绝缘液

6、、换热器的介质、塑料的增塑剂及杀虫剂的原料和溶剂。这些物质是很有用的,但毒性太大,在实际使用中少量 X 确实侵入并毒化了环境, 这些卤素衍生物因其长久性而渐渐蓄集在蓄水池中形成沉淀,它也蓄集在有生命的机体中, 例如鱼类和鸟类体中,影响机体的某些功能,目前,如何从环境中除去这些毒素,已成为人 们重要的争辩课题。(1) 关于烃让 0.25mol 烃 A 通过铁管中的浮石,加热到约 1000K,得化合物 B收率为 80%,即15.4g和氢气 2.40L295K,102kpa,氢气只在主反响中生成。(2) 关于产物在确定产物 C、D、E、F 和 G 的构造时应考虑:(a) 在化合物 B 中有一个弱活化

7、效应,KK;邻位对位(b) 环中第一个卤原子的效应也有很强的选择性:KK;对位邻位(c) 化合物D 和F 的构象之一具有对称中心。(3) 关于化合物 B 的反响结果化合物 B 与 Cl2反响,在路易斯酸的催化下,生成氯衍生物 C、D、E、F 和 G。从 C到 G,分子中所含的氯原子数一个比一个大逐个递增 1。从化合物 C 到 F,只倾向消灭一个可能的异构体见2,而化合物 G 无此倾向性,其三种异构体 G 、G 、G 在混合123物中能找到。从理论上说,全部这些化合物都能显示立体异构旋光异构现象。对化合物 C 到 F来说,就无关紧要,由于它们简洁外消旋化。但化合物 G 到 G 外消旋变得困难,尤

8、以 G133为最困难。(4) 答复以下问题(a) 写出化合物 A、B、C、D、E、F、G1 、G2、G3 的构造式;(b) 画出、/2、 和 3/2 时化合物D 的旋转异构体的立体构造式 为双面夹角或扭转角,=0 为最大能量构型能量 E 随角度 变化,为化合物C 和D 画出 E 随 的变化示意图;(c) 按外消旋难度渐增的挨次,写出三个异构化合物 G、G 和 G ,并说明理由;123(d) 画出化合物 G 的对映体的立体构造;3(e) 提出一个化学反响或生物方法来破坏象 X 那样的化合物。此题依据 23 届国际奥赛试题改编10. 曾有人用金属Na 处理化合物 AC H Br含有五元环,欲得产物

9、 B。而事实上得562,到芳香化合物 CCH。1518(1) 请画出 A、B 和 C 的构造式;(2) 为什么反响得不到 B,却得到 C?(3) 用过量高锰酸钾溶液处理 C,得到产物 D,写出 D 的构造式。此题选自 2022 年全国竞赛初赛试题11. 现有 A、B、C 三种烷烃,它们的分子式都是 C H。8181A 不能由任何 C H816的异构体加氢得到,A 的构造式是:2B 可以由且只能由 1 种 C H8163C 可以由且只能由两种 C H816的异构体加氢得到,B 的构造式是:的异构体 D 或 E 加氢得到,C 的构造式是:D 和 E 的构造式分别是:12. 烯烃是重要的有机化合物,

10、在很多方面具有重要用途。1为有效的利用太阳能,有人提出以降冰片二烯BCD为介质,进展太阳能转换。、BCD 的构造如图,它可 由一个 C5B D E写出这两个烃的构造式:的烃与一个 C2的烃在加热条件下得到。.BCD 能吸取太阳能,生成 BCD 的同分异构体 QC,QC 分子中无 键。画出 QC 的构造:.QC 在催化剂的作用下,可重生成 BCD,放出能量。解释 QC 易放热生成 BCD 的缘由。2盆烯是苯的同分异构体,是非平面分子,分子由两个环戊烯和两个环丙烷组成,其一氯取代物有三种。.画出盆烯的构造,它的二氯取代物有多少种?.有人将盆烯进展聚合,得到了具线性构造的共轭体系聚合物,可作分子导线

11、使用,用于计算机中。写出它的链节式。3工程塑料 ABS 的链节式为:C H 2C H C H 2C HC NC H C H 2C H 2C Hn.写出组成 ABS 的单体的构造式。.经元素分析可知,该 ABS 样品的组成为 C H N a、b、c 为正整数,假设单体 A 是abc相对分子量最小的,单体B 的相对分子量次之,则原料中A 和 B 的物质的量之比是用a、b 和c 表示14.1DDTCH Cl 于 1874 年合成,1944 年后广泛用作杀虫剂,后因有高残毒1495被禁用。DDT 可由下面途径合成:+ C l2FeA + H ClC H C H O + 3ClN aO H32B + 3

12、N aC l + 3H 2O催化剂2A + BD D T + HO2写出 A、B 和 DDT 的构造。2三氯杀螨醇是 50 年月推出 的杀螨农药。从构造上 看,它是 DDT 的醇体。CH ClO,它可由 DDT 经下面两条途径合成:1495M(4)N aO H /H 2O三氯杀螨醇(1)C l2/光照12(2)()D D T(3)C l2室温N(C 14 H 8C l4)写出 M、N 和三氯杀螨醇的构造,写出第 2 步中(2)的反响条件。15. 合成:(1) 以乙炔、甲醛为原料合成维尼纶的步骤如下:()乙炔()K 2C r O乙炔聚合7()()()n C HO H / H3 C H 2 C HO Hm甲醛催化剂nnC 5H 8O 2 (维尼纶+m H 2O-n C H3C O O C H 3填写括号中有机物的构造式,试剂的化学式,产物的链节式。(2) 以甲苯为原料,合成对氯苯甲酸苯甲酯。(3) 以乙炔为原料,合成 Z-3-己烯。(4) 以 1,3 丁二烯为原料,合成 3-甲酰基己二醛。

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