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1、第十三章第十三章 羧羧 酸酸一、命名：一、命名：普通命名：普通命名：含含COOH的最长链为主链，用的最长链为主链，用，表示表示位次位次。IUPAC命名：命名：饱和酸：饱和酸：含有含有COOH的最长链为主链，编号从的最长链为主链，编号从COOH 的的C开始。开始。不饱和酸：不饱和酸：烯酸，炔酸，酮酸等，苯环作取代基。烯酸，炔酸，酮酸等，苯环作取代基。二、饱和一元酸的物性：二、饱和一元酸的物性：b.p:比相应的醇高比相应的醇高物性：物性：m.p:呈锯齿形上升，一般偶数碳的呈锯齿形上升，一般偶数碳的m.p 相对高。相对高。光谱性：光谱性：IR光谱性：1H NMR and 13C NMR三、化学性质三
2、、化学性质羧酸结构：羧酸结构：羧酸的反应部位：羧酸的反应部位：(1)酸性：酸性：羧酸具酸性，但为弱酸。羧酸具酸性，但为弱酸。酸性的影响因素：酸性的影响因素：(重要重要)一，诱导效应：一，诱导效应：二，场效应：二，场效应：三，共轭效应：三，共轭效应：主要体现在芳香羧酸上主要体现在芳香羧酸上问题：酸性大小问题：酸性大小(2)羧基上羧基上OH的取代反应：的取代反应：形成羧酸衍生物形成羧酸衍生物a.成酯反应成酯反应(酯化反应酯化反应):通常：酯化反应的两种图式：酯化反应的两种图式：绝大部分按绝大部分按式进行，当酸或醇有明显体积效应时，按式进行，当酸或醇有明显体积效应时，按式进行式进行酸催化酯化机理：酸
3、催化酯化机理：加成消去加成消去当酸或醇有体阻时，按另一种机理进行当酸或醇有体阻时，按另一种机理进行小结：影响酯化反应活性的因素：小结：影响酯化反应活性的因素：电子效应电子效应(羰基碳的电正性羰基碳的电正性),空间效应空间效应(酸和醇的位阻酸和醇的位阻)b.成酰卤反应成酰卤反应:c.成酸酐反应成酸酐反应:环状酸酐容易直接加热形成环状酸酐容易直接加热形成,合成合成5元、元、6元环酐的好方法元环酐的好方法d.成酰胺反应成酰胺反应:(3)还原反应：还原反应：形成醇形成醇羧酸还原最困难，用强还原剂羧酸还原最困难，用强还原剂LiAlH4可以有效地还原羧酸成醇可以有效地还原羧酸成醇(c)羧酸自由基的脱羧羧酸
4、自由基的脱羧:Hunsdiecker 反应：反应：制备少一个碳的伯制备少一个碳的伯RBr(4)脱羧反应：脱羧反应：Kolbe电解反应：电解反应：制备烷烃制备烷烃(脱羧偶联脱羧偶联)(4)-H的卤代反应：的卤代反应：-卤代酸的重要性：卤代酸的重要性：四、羧酸的制备四、羧酸的制备1.烯烃氧化：烯烃氧化：2.芳烃氧化：芳烃氧化：3.醛和伯醇的氧化：醛和伯醇的氧化：4.酮的氧化：酮的氧化：5.腈水解羧化法：腈水解羧化法：制备增加一个制备增加一个C的羧酸的羧酸6.格氏试剂或锂试剂羧化法：格氏试剂或锂试剂羧化法：制备增加一个制备增加一个C的羧酸的羧酸注意注意:腈水解法和格氏试剂法的选用腈水解法和格氏试剂法的选用7.酚酸的制备：酚酸的制备：五、二元羧酸的热分解反应五、二元羧酸的热分解反应说明了说明了5元、元、6元环的稳定性元环的稳定性六、羟基酸六、羟基酸制备：制备：练习练习:写出下列反应的机理写出下列反应的机理:练习练习:完成下列转化完成下列转化