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1、1第第二二章章 酸酸 碱碱 滴滴 定定 法法(1)强酸溶液强酸溶液 一般认为强酸完全解离，酸的浓度即为一般认为强酸完全解离，酸的浓度即为HH+。10-1.0mol/LHCl H+=10-1.0mol/L pH=1.0 10-5.0mol/LHCl H+=10-5.0mol/L pH=5.0 10-8.0mol/LHCl H+=10-8.0mol/L pH=8.0 pH=8.0 pH=8.0 的结果显然是不对的的结果显然是不对的 纯水纯水pH=7.0，酸溶液即使浓度再稀也不会出现，酸溶液即使浓度再稀也不会出现pH7.0。问题出现在什么地方呢？问题出现在什么地方呢？1第第二二章章 酸酸 碱碱 滴滴
2、 定定 法法问题问题：考虑不全面：考虑不全面 水的解离？水的解离？HCl H+Cl-H2O H+OH-可见：溶液中可见：溶液中H+来源来源强酸的解离强酸的解离c ca a 水的解离水的解离OH-当溶液当溶液浓度很大浓度很大 ca OH-时，时，H+ca，忽略水解忽略水解当溶液当溶液浓度很低浓度很低 OH-ca时时，水解水解产生的产生的H+不能忽略不能忽略。PBE：H+=OH-+ca 1第第二二章章 酸酸 碱碱 滴滴 定定 法法推导推导 H+=OH-+caH+=+ca 判据：判据：(2)强碱溶液强碱溶液 pH如何计算？自己思考如何计算？自己思考,并推导并推导.精确计算式精确计算式ca 20OH-
3、,水的解离可忽略水的解离可忽略(或或 10-6mol/L)用用最简式最简式H+=ca ca20OH-,水的解离不可忽略水的解离不可忽略(或或10-6mol/L,用用精确式精确式ca10-8 mol/L时，水的解离为主时，水的解离为主pH=7.0忽略带来的差忽略带来的差5%(酸度计算酸度计算允许误差允许误差)由由OH-Kw/cHCl,估估计计1第第二二章章 酸酸 碱碱 滴滴 定定 法法例：1.010-8mol/LHCl 溶液 的 pH pH -lgH+=6.98 7.0 合理合理 而不会出现而不会出现pH=8.0的现象了。的现象了。1第第二二章章 酸酸 碱碱 滴滴 定定 法法2.一元弱酸、弱碱溶
4、液一元弱酸、弱碱溶液pH值的计算值的计算 一元弱酸一元弱酸HA溶液溶液:PBE：H+A-+OH-H+来自来自HA和和H2O的离解的离解 精确式 HAc HA代入得到一元三次方程：代入得到一元三次方程：1第第二二章章 酸酸 碱碱 滴滴 定定 法法近似处理近似处理 简化简化1：KaHA 20 Kw时，可时，可忽略忽略水的离解水的离解Kw项项 HAcA-近似式近似式主要是主要是弱弱酸离解酸离解 cH+1第第二二章章 酸酸 碱碱 滴滴 定定 法法若平衡时溶液中若平衡时溶液中H+10-6近似式近似式1第第二二章章 酸酸 碱碱 滴滴 定定 法法当当cHCl20A-可略可略HA的解离的解离H+=cHCl 最
5、最简简式式同理，可推出碱的混合溶液的计算公式同理，可推出碱的混合溶液的计算公式PBE:H+=OH-+A-+cHCl(A-=Kac/H+Ka)且且 ca10-6 忽略水的解离忽略水的解离 （对对不太稀的弱酸，不必此不太稀的弱酸，不必此判断）判断）分布分数分布分数1第第二二章章 酸酸 碱碱 滴滴 定定 法法例：计算例：计算0.0010mol/LHCl 与与0.10mol/LHAc混合混合溶液的溶液的pH值。值。解解看是否：看是否：cHCl20A-以以H+=cHCl代入估计代入估计10-3201.7610-3 不能忽略弱酸的解离不能忽略弱酸的解离pH=2.721第第二二章章 酸酸 碱碱 滴滴 定定
6、法法例：计算例：计算0.10mol/LHCl与与 0.10mol/LHAc混合溶液混合溶液的的pH值。值。解解看是否：看是否：cHCl20A-以以H+=cHCl代入估计代入估计10-1 201.7610-5 忽略弱酸的解离忽略弱酸的解离H+ca=0.1 (最最简式）式）pH=1.01第第二二章章 酸酸 碱碱 滴滴 定定 法法5.两弱酸（碱）溶液两弱酸（碱）溶液pH值计算值计算HA+HB弱酸体系弱酸体系PBE:H+=OH-+A-+B-精确式精确式（两酸不太稀两酸不太稀cHAKHA20Kw或或cHBKHB20Kw 水的解离可忽略水的解离可忽略）1第第二二章章 酸酸 碱碱 滴滴 定定 法法两弱酸单独
7、存两弱酸单独存在时对溶液酸在时对溶液酸度的贡献度的贡献近似式近似式一元二次方程一元二次方程1第第二二章章 酸酸 碱碱 滴滴 定定 法法当当两弱酸较弱两弱酸较弱时，时，cHA/KHA500,cHB/KHB500一元二次方程一元二次方程最简式最简式1第第二二章章 酸酸 碱碱 滴滴 定定 法法例：计算例：计算0.010mol/LHAc 与与0.0010mol/LH3BO3混混合溶液的合溶液的pH值。值。cHAc/KHAc=5.6102 500cH3BO3/KH3BO3=106.23 500pH=3.37解解1第第二二章章 酸酸 碱碱 滴滴 定定 法法例例:计算计算0.10mol/LHF+0.20mo
8、l/LHAc混混合溶液的合溶液的pH值。值。解解1第第二二章章 酸酸 碱碱 滴滴 定定 法法两性物质的特点：既能给出质子，又能接受质子两性物质的特点：既能给出质子，又能接受质子如多元酸的酸式盐如多元酸的酸式盐 NaHCO3，KH2PO4，Na2HPO4，NaHC2O4 弱酸弱碱盐弱酸弱碱盐 NH4Ac 等等 1第第二二章章 酸酸 碱碱 滴滴 定定 法法精确式精确式(1)酸式盐酸式盐NaHA：PBE:H+H2A A2-+OH-酸：酸：HA-H+A2-Ka2碱：碱：HA-+H2O H2A+OH-Kb2=Kw/Ka11第第二二章章 酸酸 碱碱 滴滴 定定 法法1第第二二章章 酸酸 碱碱 滴滴 定定
9、法法例例:计算计算0.10mol/LNaHCO3溶液的溶液的pH值。值。1第第二二章章 酸酸 碱碱 滴滴 定定 法法计算浓度为计算浓度为0.010mol/L的的Na2HPO4溶液的溶液的pH值。值。已知：已知：解：酸 HPO42-PO43-Ka3 碱 HPO42-H2 PO4-Kb2=Kw/Ka21第第二二章章 酸酸 碱碱 滴滴 定定 法法NaH2PO4溶液的溶液的pH值？值？酸酸 H2PO4-HPO42-Ka2 碱碱 H2PO4-H3 PO4 Kb3=Kw/Ka11第第二二章章 酸酸 碱碱 滴滴 定定 法法(2)弱酸弱碱盐弱酸弱碱盐 如如NH4AcPBE:H+HAc=OH-+NH31第第二二
10、章章 酸酸 碱碱 滴滴 定定 法法1第第二二章章 酸酸 碱碱 滴滴 定定 法法 例题：计算浓度为0.10mol/L的NH4CN溶液的pH值。已知：解：1第第二二章章 酸酸 碱碱 滴滴 定定 法法(3)弱酸与弱碱混合溶液弱酸与弱碱混合溶液 HAc+KFPBE:H+HF=OH-+Ac-1第第二二章章 酸酸 碱碱 滴滴 定定 法法最简式最简式1第第二二章章 酸酸 碱碱 滴滴 定定 法法 例例题题：计计算算含含有有0.10mol/HAc和和0.20mol/LKF混混合合溶溶液的液的pH值。已知：值。已知：思考计算含有思考计算含有0.10mol/HAc和和0.20mol/LHF混混合溶液的合溶液的pH值。值。1第第二二章章 酸酸 碱碱 滴滴 定定 法法NH4+=cNH4+=2c HPO42-=cHPO42-=c