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1、制取方法原料技术来源基本工艺介绍吸附分离法正丁烯和异丁烯混合物 美国UOP公司、UCC公司分别进行过研究叔丁醇脱水正、异丁烯与硫酸美国埃克森美孚的60%硫酸法、法国CFR的50%硫酸法和德国巴斯夫的45%硫酸法。异丁烯与硫酸发生酯化反应生成硫酸叔丁酯，硫酸叔丁酯水解生成叔丁醇，叔丁醇脱水生成异丁烯，最后可得纯度99%的异丁烯和纯度85%的叔丁醇产品。Halcon共氧化法(异丁烷与丙烯美国Halcon公司、Arco化学公司拥有该技术的专利。在以丙烯为原料，通过氧化法生产环氧丙烷时，使异丁烷与丙烯进行共氧化反应，以降低反应的活化能，使丙烯更容易变成环氧丙烷，同时生成副产物叔丁醇。叔丁醇在活性氧化铝
2、、磺酸和离子交换树脂等催化剂作用下脱水生成异丁烯。在裂化催化剂中加入异构化组元.9UOP、Grace、Engelhard分别开发出ZSM-5催化剂、RFG催化剂和Isoplus系列催化剂，我国石油化工科学研究院开发出RMG催化剂，并对相关工艺进行了研究。这类技术是在催化裂化催化剂中加入择型分子筛等，提高裂解气中的异丁烯含量。异丁烷脱氢法3C0 r异丁烷UOP的Oleflex工艺、Lummus的Catofin工艺、Phillips的STAR工艺、Snamproget-ti的FBD-4工艺、Linde的Linde工艺。利用油田气中含有的20%40%的异丁烷，将分离出的异丁烷脱氢转化为异丁烯。正丁烯
3、异构化法-正丁烯氧化铝催化工艺：Snamprogetti公司的SISP-4工艺、IFP公司开发的ISO-4工艺以及TexasOlefin公司开发的Skip工艺等。分子筛催化工艺：UOP公司开发的Butesom技术；BP-埃克森美孚合作开发的Isofin技术；Lyondell、Shell、Texaco等多家公司开发的技术；均采用镁碱类沸石作为催化剂的主要成分。MTBE裂解法混合C4，甲醇燕山石化公司研究院和吉化公司研究院开发成功混合C4在强酸性阳离子交换树脂的催化作用下，异丁烯与甲醇进行选择性的醚化反应，生成MTBE。MTBE在155245、压力628kPa条件下，催化裂解为异丁烯和甲醇，甲醇可
4、循环使用。MTBE裂解生产异丁烯的单程收率可达97%98%，甲醇的损耗为2%左右，异丁烯符合聚合级要求。前景由于该法工艺较为复杂，技术经济还不如传统的硫酸萃取法，故目前没有生产厂家使用。由于受环氧丙烷装置规模的限制，目前该法已很少使用。!J)此技术的开发虽然已经取得一定的进展，但由于与炼油厂的加工特点、整体布局密切相关，使实际应用受到一定的限制。是一种富有竞争性的异丁烯生产工艺路线。但实际操作中为抑制结焦和清除积炭又需要临氢环境，故实现该过程有一定的难度。投资6亿.30万吨/年异丁烷脱氢装置.氧化铝催化工艺的优点是催化剂价廉易得，但活性低，反应温度高，这在热力学上不利于异丁烯的生成，产品收率大都在30%左右，而且氧化铝催化剂失活较快也是其不足之处。使用固定床反应器，与移动床工艺相比省去了大量的设备投资，且对催化剂的物理性能如耐磨强度、颗粒度等方面的要求均有所降低。9 G2 异丁烯收率接近50%，几乎可以达到热平衡的极限，而且选择性大于95%，大大降低了产物的分离成本。该工艺选择性高，C3副产物少，可省去产物的C3分离装置。与其他方法相比，该技术具有对设备无腐蚀，对环境无污染、工艺流程合理、操作条件缓和、能耗低、产品纯度高、装置规模灵活性大、可以根据市场需求生产MTBE或异丁烯等特点，自开发成功至今一直是国内外生产异丁烯最主要的方法之一。