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1、药物合成反应药物合成反应 1-严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。药物合成反应教学内容绪绪论论第第1章章卤化反应卤化反应第第2章章烃化反应烃化反应第第3章章缩合反应缩合反应第第4章章氧化反应氧化反应第第5章章还原反应还原反应第第6章章重排反应重排反应第第7章章官能团保护反应官能团保护反应第第8章章药物合成反应路线设计药物合成反应路线设计严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。Chapter 1 Chapter 1 概论概论vv什么是化学药物？什么是
2、化学药物？什么是化学药物？什么是化学药物？预防、治疗、缓解、诊断疾病及调节肌体功能的化学物质。预防、治疗、缓解、诊断疾病及调节肌体功能的化学物质。分天然和合成两大类。分天然和合成两大类。Natural and synthetic Natural and synthetic medicine.pptmedicine.pptvv化学药物的合成方法分类？化学药物的合成方法分类？化学药物的合成方法分类？化学药物的合成方法分类？全合成全合成:由结构简单的原料经过一系列单元反应制备化学药由结构简单的原料经过一系列单元反应制备化学药 物的方法；在药物发展上发挥了重要作用。物的方法；在药物发展上发挥了重要作用
3、。半合成半合成:对已经具有一定基本结构的产物经过化学修饰或结对已经具有一定基本结构的产物经过化学修饰或结 构改造得到疗效更高、毒副作用更小的新药。构改造得到疗效更高、毒副作用更小的新药。严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。水杨酰苯胺（Salicylanilide）的合成水杨酸类解热镇痛药水杨酸类解热镇痛药 用于发热、头痛、神经痛、关节痛及活动性风湿症用于发热、头痛、神经痛、关节痛及活动性风湿症 作用较阿司匹林强，副作用小作用较阿司匹林强，副作用小 化学名为邻羟基苯甲酰苯胺化学名为邻羟基苯甲酰苯胺化学结构式为：化学结构式
4、为：严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。合成路线如下：严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。苯妥英钠（PHenytoin Sodium）的合成苯妥英钠为抗癫痫药，适于治疗癫痫大发作苯妥英钠为抗癫痫药，适于治疗癫痫大发作,也可也可 用于三叉神经痛，及某些类型的心律不齐。用于三叉神经痛，及某些类型的心律不齐。苯妥英钠化学名为苯妥英钠化学名为5 5，5-5-二苯基乙内酰脲二苯基乙内酰脲,化学结构式为：化学结构式为：严格执行突发事件上报制度、校外活动报批
5、制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。合成路线如下严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。苯佐卡因（Benzocaine）的合成局部麻醉药，用于手术后创伤止痛，溃疡痛等。局部麻醉药，用于手术后创伤止痛，溃疡痛等。化学名为对氨基苯甲酸乙酯，化学结构式为：化学名为对氨基苯甲酸乙酯，化学结构式为：严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。合成路线如下严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止
6、、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。巴比妥（Barbital）的合成巴比妥为长时间作用的催眠药。巴比妥为长时间作用的催眠药。主要用于神经过度兴奋、狂躁或忧虑引起的失眠。主要用于神经过度兴奋、狂躁或忧虑引起的失眠。学名为学名为5 5，5-5-二乙基巴比妥酸，化学结构式为：二乙基巴比妥酸，化学结构式为：严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。合成路线如下严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。盐酸普鲁卡因（ProcaineHydrochloride)的合成
7、 盐酸普鲁卡因为局部麻醉药，作用强，毒性低盐酸普鲁卡因为局部麻醉药，作用强，毒性低 临床上主要用于浸润、脊椎及传导麻醉临床上主要用于浸润、脊椎及传导麻醉 化学名为对氨基苯甲酸化学名为对氨基苯甲酸2-2-二乙胺基乙酯盐酸盐二乙胺基乙酯盐酸盐化学结构式为：化学结构式为：严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。合成路线如下严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。二氢吡啶钙离子拮抗剂的合成具有很强的扩血管作用，适用于冠脉痉挛、高血压、具有很强的扩血管作用，适用
8、于冠脉痉挛、高血压、心肌梗死等症。心肌梗死等症。本品化学名为本品化学名为1,4-1,4-二氢二氢-2,6-2,6-二甲基二甲基-4-2-4-2-硝基苯基硝基苯基)-)-吡吡啶啶-3,5-3,5-二羧酸二乙酯二羧酸二乙酯化学结构式为：化学结构式为：严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。合成路线如下严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。氯霉素（Chloramphenicol）的合成氯霉素的化学名为氯霉素的化学名为:1R,2R-(-)-1-1R,2R-(
9、-)-1-对硝基苯基对硝基苯基-2-2-二氯乙酰胺基二氯乙酰胺基-1,3-1,3-丙丙二醇二醇 分子中有两个手性碳，分子中有两个手性碳，有四个旋光异构体。有四个旋光异构体。化学结构式为：化学结构式为：仅仅1R,2R1R,2R（-）型有抗菌活性）型有抗菌活性,临床使用临床使用 严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。合成路线如下严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。氟哌酸（Norfloxacin）的合成化学名为化学名为1-1-乙基乙基-6-6-氟氟-1
10、-1，4-4-二氢二氢-4-4-氧氧-7-7-（1-1-哌嗪基）哌嗪基）-3-3-喹啉羧酸喹啉羧酸化学结构式为：化学结构式为：严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。合成路线 1 如下严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。合成路线 2 如下严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。Taxol HoltontotalsynthesisNicolaoutotalsynthesis.Da
11、nishefskytotalsynthesis严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。化学选择性化学选择性化学选择性化学选择性严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。区域选择性区域选择性严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。化学选择性化学选择性严格执行突发事件上报制度、
12、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。我国抗癌药物紫杉醇合成成功 第四军医大学化学教研室张生勇教授课题组经过第四军医大学化学教研室张生勇教授课题组经过9 9年攻关，年攻关，在国内首次利用手性催化技术合成出抗癌药物紫杉醇。在国内首次利用手性催化技术合成出抗癌药物紫杉醇。紫杉醇和多烯紫杉醇是高效、低毒、广谱的抗癌药，广紫杉醇和多烯紫杉醇是高效、低毒、广谱的抗癌药，广泛用于治疗乳腺癌、卵巢癌、子宫癌等妇科肿瘤，对于某些泛用于治疗乳腺癌、卵巢癌
13、、子宫癌等妇科肿瘤，对于某些晚期肿瘤也有明显疗效。晚期肿瘤也有明显疗效。文章来源文章来源:健康报健康报严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。vv药物合成反应的内容药物合成反应的内容药物合成反应的内容药物合成反应的内容 1.1.单元反应单元反应 2.2.综合应用综合应用vv学习药物合成反应的目的学习药物合成反应的目的学习药物合成反应的目的学习药物合成反应的目的1.1.设计合成路线设计合成路线2.2.筛选合成工艺筛选合成工艺3.3.控制反应条件控制反应条件4.4.实现最优化的合成过程实现最优化的合成过程药物合成反应的内容和学
14、习目的严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。药物合成反应的的特点vv理想的药物合成反应理想的药物合成反应理想的药物合成反应理想的药物合成反应1.1.反应条件温和、操作简便、收率高反应条件温和、操作简便、收率高2.2.选择性好（化学、区域、立体）选择性好（化学、区域、立体）SelectiveSelective3.3.原料容易得、价格便宜原料容易得、价格便宜4.4.无公害或不污染环境无公害或不污染环境严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。药物合成反的发
15、展趋势合成过程实现绿色化合成过程实现绿色化微生物转化得到应用微生物转化得到应用半合成技术得到发展半合成技术得到发展手性合成得以实现手性合成得以实现化学合成与生物技术结合实现仿生合成化学合成与生物技术结合实现仿生合成严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。Chapter 2 卤化反应学习重点：学习重点：1.1.取代反应：卤化剂的种类、特点及反应条件取代反应：卤化剂的种类、特点及反应条件2.2.加成反应：历程及其立体化学及影响因素加成反应：历程及其立体化学及影响因素严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到
16、及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。卤化反应定义：分子中形成定义：分子中形成C-XC-X的反应的反应特点：引入卤原子可改变有机分子的性质，同时卤原子能特点：引入卤原子可改变有机分子的性质，同时卤原子能 转化成其它官能团。转化成其它官能团。？严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。1 制备药物中间体皮质激素皮质激素-醋酸可的松醋酸可的松严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。2 制备生理活性的含卤素的有机药物 严格执行突发事件上报制度、校外
17、活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。卤化反应的类型 加成反应加成反应 X2,HX,HOX 取代反应取代反应 烷烃;-H 取代;芳香环上取代 置换反应置换反应严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。第一节 加成反应 一、一、X X2 2对烯烃的加成对烯烃的加成 CH CH2 2=CH=CH2 2 +Br+Br2 2 BrCH BrCH2 2CHCH2 2BrBr +Cl +Cl2 2 ClCH ClCH2 2CHCH2 2ClCl +I +I2 2 ICH ICH2 2CHCH2
18、 2I I (I I2 2太贵，需用太贵，需用I I2 2时时,用用NaINaI发生置换反应发生置换反应)溶剂：溶剂：CHCH2 2ClCl2 2 CHCl CHCl3 3 CCl CCl4 4 CS CS2 2严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。X2对烯烃的加成机理严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。二、卤化氢对不饱和烃的加成反应1 HX1 HX对烯烃的加成对烯烃的加成严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制
19、止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。二、卤化氢对不饱和烃的加成反应2 HX2 HX对炔烃得加成对炔烃得加成严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。第二节 烃类的卤代反应一、脂肪烃的卤取代反应一、脂肪烃的卤取代反应严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。二、芳烃卤代反应（亲电取代）严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。三、醛酮位的卤代反应严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度
20、等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。三、醛酮位的卤代反应四溴环己二烯酮（,不饱和酮的卤代剂，不发生双键加成反应）严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。三、醛酮位的卤代反应严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。1 通过烯醇酯的卤化反应严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。2 通过烯醇硅醚的卤化反应 严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相
21、关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。3 通过烯胺衍生物的卤化反应反应机理严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。三 羧酸卤代反应严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。第三节 醇、醚的卤素置换反应 1 1 与与HXHX反应反应 HIHBrHClHF HIHBrHClHF 叔叔仲仲伯伯 2 2 与氯化亚砜、氯化砜的反应与氯化亚砜、氯化砜的反应 一、醇的卤素置换反应一、醇的卤素置换反应严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度
22、等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。4与与NCS反应反应3与卤代磷反应与卤代磷反应一、醇的卤素置换反应严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。CHCH3 3CHCH2 2OCHOCH2 2CHCH3 3 直链醚很难发生此反应直链醚很难发生此反应二 醚卤置换严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。二 醚卤置换严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。三
23、 羧酸的卤置换反应严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。三 羧酸的卤置换反应 R R可为脂肪烃也可为芳香烃，脂肪烃更易反应可为脂肪烃也可为芳香烃，脂肪烃更易反应 PClPCl5 5PClPCl3 3 POClPOCl3 3 SOClSOCl2 2 苯环上有供电子基苯环上有供电子基 未取代未取代 吸电子基吸电子基 PClPCl5 5活活性性大大，适适用用于于具具有有吸吸电电子子基基，芳芳酸酸或或芳芳香香多元醇的反应多元醇的反应严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行
24、为或突发事件。三 羧酸的卤置换反应草酰氯（有机酰氯）反应温和草酰氯（有机酰氯）反应温和严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。四 羧酸脱羧卤化（重金属）严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。五 卤素间的置换严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。六 磺酸酯置换将将OHOH变为变为X X最有效方法最有效方法严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止
25、、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。Chapter 3 烃化反应定义：有机物分子中定义：有机物分子中定义：有机物分子中定义：有机物分子中C C C C、N N N N、O O O O引入烃基的反应引入烃基的反应引入烃基的反应引入烃基的反应 1 1 1 1）按形成键的形式分类）按形成键的形式分类）按形成键的形式分类）按形成键的形式分类 C-OHC-OH（醇或酚羟基）变为（醇或酚羟基）变为-OR-OR醚醚C-N(NHC-N(NH3 3 3 3)变为伯、仲、叔胺变为伯、仲、叔胺C-C C-C 2 2 2 2）按反应历程分类）按反应历程分类）按反应历程分类）按反应历程分类 SNSN1 1 1 1、SN
26、SN2 2 2 2、亲电取代、亲电取代严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。烃化反应分类3 3）按烃化剂的种类分类）按烃化剂的种类分类1.1.卤代烷卤代烷 ：RX RX 最常用最常用2.2.硫酸酯、硫酸酯、磺酸酯磺酸酯 3.3.醇醇 4.4.烯烃烯烃 5.5.环氧烷：发生羟乙基化环氧烷：发生羟乙基化6.6.CHCH2 2N N2 2：很好的重氮化试剂很好的重氮化试剂 严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。烃化反应应用药效为普鲁卡因的药效为普鲁卡因的
27、药效为普鲁卡因的药效为普鲁卡因的1010倍倍倍倍严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。第一节 氧原子上的烃化反应一一 醇的醇的O-O-烃化烃化 1 1 卤代烷为烃化剂卤代烷为烃化剂 2 2 磺酸酯磺酸酯 3 3 环氧乙烷类作烃化剂环氧乙烷类作烃化剂 4 4 烯烃作为烃化剂烯烃作为烃化剂 5 5 醇作为烃化剂醇作为烃化剂 6 6 其它烃化剂其它烃化剂 二二 酚的酚的O-O-烃化烃化 1 1 烃化剂烃化剂 2 2 多元酚的选择性烃化多元酚的选择性烃化 严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制
28、止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。一 醇的O-烃化 1 卤代烷为烃化剂 BaseWilliamson 醚合成方法ROH+RXROR+HX严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。1 卤代烷为烃化剂 反应机理：SN1严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。伯卤代烷伯卤代烷伯卤代烷伯卤代烷RCHRCHRCHRCH2 2 2 2X X X X按按按按SNSNSNSN2 2历程历程历程历程 随着与随着与随着与随着与X X X X相连的相连的相连的相连的C C
29、 C C的取代基数目的增加越趋向的取代基数目的增加越趋向的取代基数目的增加越趋向的取代基数目的增加越趋向SN1SN1SN1SN11 卤代烷为烃化剂 反应机理：SN2严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。1 卤代烷为烃化剂 影响因素RX的影响的影响严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。RX的影响严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。醇的影响严格执行突发事件上报制度、校外活动报批
30、制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。催化剂和溶剂 催化剂催化剂:溶剂溶剂:过量醇过量醇 （即是溶质又是溶剂（即是溶质又是溶剂严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。氧原子上的烃化反应的副反应消除反应消除反应消除反应消除反应严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。氧原子上的烃化反应的应用严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。2 磺酸酯类为烃化剂
31、主要指芳磺酸酯，引入较大的烃基主要指芳磺酸酯，引入较大的烃基严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。磺酸酯类为烃化剂应用举例严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。3 环氧乙烷作烃化剂-羟乙基化反应严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。3 环氧乙烷作烃化剂-羟乙基化反应严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。
32、4 烯烃作为烃化剂醇醇对对烯烯烃烃双双键键进进攻攻，加加成成而而生生成成醚醚。烯烯烃烃结结构构中中若若无无极极性性基基团团存存在在，反反应应不不易易进进行行；只只有有当当双双键键两两端端连连有有吸吸电电子基，才能反应。子基，才能反应。严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。4 烯烃作为烃化剂严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。酚的O-烃化严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。
33、酚的O-烃化严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。第二节氮原子上的烃化反应 一、氨及脂肪胺的一、氨及脂肪胺的N-N-烃化烃化严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。Gabrial 反应严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。改进的Gabrial 反应严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。还原烃化醛或酮在还原
34、剂存在下与醛或酮在还原剂存在下与NH3NH3、伯胺、仲胺的反应，氮上引入烷伯胺、仲胺的反应，氮上引入烷基的反应基的反应严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。还原烃化严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。第三节 碳原子上的烃化反应 一、芳环上的烃化反应一、芳环上的烃化反应(付付-克反应克反应)1)1 反应式反应式RX:RX:RX:RX:烷基卤代烃烷基卤代烃烷基卤代烃烷基卤代烃,环烷基卤代烃，环烷基卤代烃，环烷基卤代烃，环烷基卤代烃，ROHROHROH
35、ROH、烯烃也可作烃化试剂、烯烃也可作烃化试剂、烯烃也可作烃化试剂、烯烃也可作烃化试剂芳环芳环:苯环苯环,芳杂环芳杂环催化剂催化剂:AlX AlX3 3,ZnCl,ZnCl2 2,FeCl,FeCl3 3,SnCl,SnCl4 4,HF,H,HF,H2 2SOSO4 4,H,H3 3POPO4 4严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。芳环上的烃化反应的机理严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。芳环上的烃化反应的影响因素当当当当R R R R相同时相
36、同时相同时相同时:RF RFRClRCl RBrRBrRI RI 一般来说一般来说,卤代芳烃不反应卤代芳烃不反应当当当当X X X X相同时相同时相同时相同时 RCH=CHCHRCH=CHCH2 2X PhCHX PhCH2 2X(CHX(CH3 3)3 3X RX R2 2CHXRCHCHXRCH2 2XCHXCH3 3X X(1)RX(1)RX严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。芳环上的烃化反应的影响因素(2)(2)芳烃的结构芳烃的结构有供电基取代的芳烃无供电基取代的芳烃有供电基取代的芳烃无供电基取代的芳烃引入烃基
37、后引入烃基后更易发生更易发生烃化反应，但要考虑立体位阻烃化反应，但要考虑立体位阻多卤代苯、硝基苯以及单独带有酯基、羧基、腈基的多卤代苯、硝基苯以及单独带有酯基、羧基、腈基的吸电子基团，吸电子基团，不发生付不发生付-克反应克反应，可作为反应溶剂，可作为反应溶剂，但连有供电子基后可发生但连有供电子基后可发生F-CF-C反应反应严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。芳环上的烃化反应的影响因素(3)(3)催化剂催化剂严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。芳
38、环上的烃化反应的影响因素(4)(4)溶剂溶剂当芳香烃为液体时，反应物可过量作为溶剂，当芳香烃为液体时，反应物可过量作为溶剂，当芳香烃为液体时，反应物可过量作为溶剂，当芳香烃为液体时，反应物可过量作为溶剂，如：苯如：苯如：苯如：苯也可以用非极性溶剂，如：也可以用非极性溶剂，如：也可以用非极性溶剂，如：也可以用非极性溶剂，如：CSCSCSCS2 2 2 2,CCl,CCl,CCl,CCl4 4 4 4,CHCl,CHCl,CHCl,CHCl2 2 2 2CHClCHClCHClCHCl2 2 2 2或中等极性的溶剂，如：或中等极性的溶剂，如：或中等极性的溶剂，如：或中等极性的溶剂，如：CHClCH
39、ClCHClCHCl2 2 2 2硝基苯，硝基甲烷也可以作为溶剂硝基苯，硝基甲烷也可以作为溶剂硝基苯，硝基甲烷也可以作为溶剂硝基苯，硝基甲烷也可以作为溶剂严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。芳环上的烃化反应的副反应(1)(1)(1)(1)当烃基的碳原子数当烃基的碳原子数当烃基的碳原子数当烃基的碳原子数 3 3 3 3时时时时,发生异构化反应发生异构化反应发生异构化反应发生异构化反应,温度温度温度温度 (2)(2)(2)(2)升高升高升高升高,异构化比例增加异构化比例增加异构化比例增加异构化比例增加严格执行突发事件上报制
40、度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。芳环上的烃化反应的副反应(2)(2)(2)(2)间位产物生成间位产物生成间位产物生成间位产物生成:1.1.当苯环上引入的烃基不止一个时当苯环上引入的烃基不止一个时,除邻、对位产物，还常有相当比除邻、对位产物，还常有相当比例间位产物。例间位产物。2.2.强烈的条件（即强催化剂），长时间，高反应温度，生成不正常强烈的条件（即强催化剂），长时间，高反应温度，生成不正常的间位产物。的间位产物。3.3.所以傅所以傅-克反应时间不宜过长，克反应时间不宜过长，AlCl3AlCl3用量不宜过大。用量不宜过大。严格执行突发
41、事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。二、羰基化合物-位C烃化 1 1 1 1 活泼亚甲基化合物的活泼亚甲基化合物的活泼亚甲基化合物的活泼亚甲基化合物的C-C-C-C-烃化烃化烃化烃化严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。1 活泼亚甲基化合物的C-烃化影响因素：影响因素：（1 1）碱和溶剂的选择）碱和溶剂的选择根据活泼亚甲基的化合物的酸性，常用醇钠、醇钾。根据活泼亚甲基的化合物的酸性，常用醇钠、醇钾。如醇钠为催化剂，则选醇为溶剂，如醇钠为催化剂，则选醇为溶剂，
42、在在醇醇中中难难于于烃烃化化的的活活性性亚亚甲甲基基化化合合物物，可可在在苯苯、甲甲苯苯、二二甲甲苯苯等等溶剂中加入溶剂中加入NaHNaH或金属钠，生成烯醇盐再烃或金属钠，生成烯醇盐再烃化。化。严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。1 活泼亚甲基化合物的C-烃化（2 2）引入烃基的顺序）引入烃基的顺序 当当R=RR=R时时,分步进行分步进行 当当RRRR时，时，l 当当R R、R R 为伯卤代烷，先大再小为伯卤代烷，先大再小l 当当R R、R R 为仲卤代烷，先伯后仲为仲卤代烷，先伯后仲l 当当R R、R R 为仲卤代烷
43、，收率低，一般选用活性高的为仲卤代烷，收率低，一般选用活性高的 亚甲基化合物亚甲基化合物严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。1 活泼亚甲基化合物的C-烃化（3 3）副反应副反应 a a 脱卤化氢的副反应脱卤化氢的副反应 b b 脱烷氧羰基的副反应脱烷氧羰基的副反应(当换成苯基时，反应更易发生当换成苯基时，反应更易发生)c c 生成醚的副反应生成醚的副反应 所以反应不易使用过量的所以反应不易使用过量的RXRX严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。2
44、 醛酮以及羧酸衍生物-C烃化醛的醛的-C-C烃化少见，易发生烃化少见，易发生AldolAldol缩合反应，可采用缩合反应，可采用烯胺法烯胺法酯的酯的-C-C烃化采用强碱，较弱的碱会发生烃化采用强碱，较弱的碱会发生ClaisenClaisen缩缩合副反应合副反应严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。2 醛酮以及羧酸衍生物-C烃化严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。2 醛酮以及羧酸衍生物-C烃化严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度
45、。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。Chapter 4 酰化反应学习重点：学习重点：1.1.取代反应的卤化剂的种类、特点及使用条件取代反应的卤化剂的种类、特点及使用条件2.2.加成反应的历程及其立体化学及影响因素加成反应的历程及其立体化学及影响因素3.3.卤卤置置换换反反应应所所用用卤卤化化剂剂的的种种类类、反反应应历历程程和和影影响响因因素素、及及使使用用条件条件严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为
46、或突发事件。Chapter 5 Condensation Reaction第一节第一节第一节第一节-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、一、一、一、-羟烷基化羟烷基化羟烷基化羟烷基化1Aldol缩合缩合（羟醛缩合）（羟醛缩合）严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。1 Aldol缩合严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。1 Aldol1 Aldol缩合缩合严格执行突发事
47、件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。应用：应用：2-2-乙基己醇（异辛醇）的生产乙基己醇（异辛醇）的生产严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。2 2 甲醛与含甲醛与含-H-H醛酮的反应醛酮的反应 严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。3卡尼查罗反应严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。4 甲醛与含-H醛酮的反应严格
48、执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。5 5 芳醛的芳醛的-羟烷基化（安息香缩合）羟烷基化（安息香缩合）芳醛在含水乙醇中，以氰化钠（钾）为催化剂，加热后发生双分子芳醛在含水乙醇中，以氰化钠（钾）为催化剂，加热后发生双分子缩合生成缩合生成-羟基酮羟基酮严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。6 6 雷福马斯基（雷福马斯基（ReformatskyReformatsky）反应）反应醛或酮与醛或酮与a-a-卤代酸酯和锌在惰性溶剂中反应卤代酸酯和锌在惰性溶剂中反应
49、,经水解后得到经水解后得到b-b-羟基羟基酸酯。酸酯。严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。雷福马斯基（雷福马斯基（ReformatskyReformatsky）反应机理）反应机理严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。雷福马斯基（雷福马斯基（ReformatskyReformatsky）反应应用）反应应用严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。二、二、-卤烷基化（卤烷基化（Bl
50、ancBlanc反应，氯甲基化反反应，氯甲基化反应）应）严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。BlancBlanc氯甲基化反应可用于延长碳链氯甲基化反应可用于延长碳链严格执行突发事件上报制度、校外活动报批制度等相关规章制度。做到及时发现、制止、汇报并处理各类违纪行为或突发事件。三、三、-氨烷基化反应（氨烷基化反应（MannichMannich反应）反应）含有-活泼氢的醛、酮与甲醛及胺(伯胺、仲胺或氨)反应，结果一个-活泼氢被胺甲基取代，此反应称为胺甲基化反应，所得产物称为Mannich（曼尼奇）碱严格执行突发事件上报制度