《中药化学3糖和苷.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《中药化学3糖和苷.ppt（109页珍藏版）》请在taowenge.com淘文阁网|工程机械CAD图纸|机械工程制图|CAD装配图下载|SolidWorks_CaTia_CAD_UG_PROE_设计图分享下载上搜索。
1、第三章第三章 糖和苷类糖和苷类化合物化合物 2022/11/16什么是糖？什么是糖？糖分子示意图糖分子示意图-碳水碳水化合物化合物蛇夫座的一片恒星新蛇夫座的一片恒星新生区，其中正有大量生区，其中正有大量年轻的恒星诞生年轻的恒星诞生广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16什么是糖？什么是糖？v 北京北京时间时间2012年年8月月31日消息，据美国日消息，据美国国家地理网站国家地理网站报报道，道，智利智利天文学家天文学家们们近期近期取得了一取得了一项项“甜蜜甜蜜”的的
2、发现发现，他，他们发现们发现在一在一颗颗距离地球距离地球约约400光年光年远远的恒星周的恒星周围围的气的气体云中存在体云中存在单单个的糖分子，个的糖分子，这这一一发现发现提供提供了在另一了在另一颗颗行星上存在生命的一种可能性。行星上存在生命的一种可能性。广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16什么是糖？什么是糖？v 此次探测到的是乙醇醛，这是最小的糖分子。此次探测到的是乙醇醛，这是最小的糖分子。v地球上同样存在乙醇醛，一般是以白色无味的粉地球上同样存在乙醇醛，一般
3、是以白色无味的粉末状出现。科学家们认为它非常重要，因为这种末状出现。科学家们认为它非常重要，因为这种物质在形成核糖核酸物质在形成核糖核酸(RNA)的化学反应过程中的化学反应过程中起着非常关键性的作用，而起着非常关键性的作用，而RNA则是在所有生命则是在所有生命体细胞中起到关键性作用的重要生物分子。体细胞中起到关键性作用的重要生物分子。广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16多糖蛋白片多糖蛋白片广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical
4、College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16多糖铁复合物多糖铁复合物广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16v多糖中能被人体消化吸收的淀粉必须先消多糖中能被人体消化吸收的淀粉必须先消化为糊精，糊精再消化为麦芽糖，麦芽糖化为糊精，糊精再消化为麦芽糖，麦芽糖再消化为葡萄糖，然后才可被吸收与利用。再消化为葡萄糖，然后才可被吸收与利用。v糖原是动物体内葡萄糖的一种储存形式，糖原是动物体内葡萄糖的一种储存形式，故又被称
5、为动物淀粉，它来自动物性食物，故又被称为动物淀粉，它来自动物性食物，也必须先消化为单糖才能被吸收利用。也必须先消化为单糖才能被吸收利用。广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16v因此，不论是单糖，双糖或多糖，它们的因此，不论是单糖，双糖或多糖，它们的营养意义相同，只是吸收有快有慢而已。营养意义相同，只是吸收有快有慢而已。而单糖类无需消化就可直接吸收与利用，而单糖类无需消化就可直接吸收与利用，因此用单糖补充热能比双糖及多糖效果更因此用单糖补充热能比双糖及多糖效果更快
6、。快。广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16本章重点本章重点v糖和苷的定义，构型，分类和显色反应；v苷键裂解的方法：酸水解法，酶解法；v苷的提取方法和注意事项；v苷类结构研究一般程序；v苷键构型的确定方法:NMR广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16一、概一、概述述含含义义：糖糖是是多多羟羟基基醛醛或或多多羟羟基基酮酮及及其其衍衍
7、生生物、聚合物的总称。物、聚合物的总称。第一节第一节 糖类化合物糖类化合物广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16含含有有碳碳、氢氢、氧氧三三种种元元素素，大大多多数数氢氢和和氧氧的的比比例例是是2：1，具具有有Cx（H2O）y的的通通式式，又称为碳水化合物又称为碳水化合物。但有的糖分子组成并不符合这个但有的糖分子组成并不符合这个通式，如鼠李糖（通式，如鼠李糖（rhamnose）为为C6H12O5（去氧糖）（去氧糖）。广东药学院广东药学院 Guangdong Ph
8、armaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16存在：糖的分布极广v可分布于植物的各个部位，植物的根、茎、叶、花、果实、种子等大多含有葡萄糖、果糖,淀粉和纤维素等。广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16主要生物活性：主要生物活性：抗肿瘤活性（香菇多糖）抗肿瘤活性（香菇多糖）增强免疫功能（黄芪多糖）增强免疫功能（黄芪多糖）其他活性其他活性广东药学院广东药学院 Guangdong Phar
9、maceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16 根据其能否水解和分子量的大小可分为：根据其能否水解和分子量的大小可分为：单糖：不能再被水解成更小分子的糖。单糖：不能再被水解成更小分子的糖。如葡萄糖、鼠李糖等。如葡萄糖、鼠李糖等。低聚糖：由低聚糖：由2 29 9个单糖个单糖聚合而成，也称寡糖。聚合而成，也称寡糖。如蔗糖、麦芽糖等。如蔗糖、麦芽糖等。多糖：多糖：由由1010个以上个以上的单糖聚合而成，分子量的单糖聚合而成，分子量 很大。其性质也不同于单糖和低聚糖很大。其性质也不同于单糖和低聚糖 如淀粉、纤维素等。如淀粉、纤
10、维素等。二、糖类的结构与分类二、糖类的结构与分类广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/161 1、常见的单糖及其衍生物、常见的单糖及其衍生物（1）五碳醛糖：）五碳醛糖：D-木糖（木糖（D-xyl）L-阿拉伯糖（阿拉伯糖（L-ara）（一）单糖（一）单糖D-D-木糖木糖 L-L-阿拉伯糖阿拉伯糖 广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16（
11、2 2）甲基五碳糖：）甲基五碳糖：L-L-夫糖（夫糖（L-fucL-fuc）D-D-鸡纳糖（鸡纳糖（D-quiD-qui）L-L-鼠李糖（鼠李糖（L-rhaL-rha）（一）单糖（一）单糖L-L-鼠李糖鼠李糖广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16 （3）六碳醛糖：）六碳醛糖：D-D-葡萄糖葡萄糖D-glcD-D-甘露糖甘露糖 D-D-半乳糖半乳糖广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharm
12、aceutical College2022/11/16 （4）六碳酮糖：）六碳酮糖：D-果糖（果糖（fructose，fru）CH2OHC=OCHOHCHOHCHOHCH2OH广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16 （5）糖醛酸：）糖醛酸：D-D-葡萄糖醛酸葡萄糖醛酸 D-D-半乳糖醛酸半乳糖醛酸 广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11
13、/16 （6）糖醇：）糖醇：单糖的醛或酮基还原成羟基单糖的醛或酮基还原成羟基后所得到的多元醇称糖醇。多有甜味。后所得到的多元醇称糖醇。多有甜味。如卫矛醇、如卫矛醇、D-甘露醇、甘露醇、D-山梨醇。山梨醇。广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16 在在单单糖糖的的2，6位位失失去去氧氧，就就成成为为2，6-二二去去氧氧糖糖，主主要要存存在在于于强强心心苷苷等等成成分中。分中。（7）去氧塘）去氧塘 D-洋地黄毒糖洋地黄毒糖 广东药学院广东药学院 Guangdong P
14、harmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16 单糖的伯或仲单糖的伯或仲羟基被置换为氨基羟基被置换为氨基，就成为氨，就成为氨基糖。基糖。天然氨基糖存在于动物和菌类中较多。天然氨基糖存在于动物和菌类中较多。氨基糖氨基糖 2-氨基氨基-2-去氧去氧-D-葡萄糖葡萄糖 广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16 自然界亦发现一些有自然界亦发现一些有分支碳链分支碳链的糖，的糖，如如D-芹糖。芹
15、糖。分支碳链分支碳链广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16Fischer式Haworth式构象式单糖结构的表示方法(以葡萄糖为例）糖类的结构与分类糖类的结构与分类CHOCHOHCHOHCHOHCHOHCH2OH结构式广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16葡萄糖分子存在的葡萄糖分子存在的CHO和和OH两个基团，两个基团，在在在在水溶
16、液中形成水溶液中形成水溶液中形成水溶液中形成半缩醛环状半缩醛环状半缩醛环状半缩醛环状结构。结构。结构。结构。上式为上式为Fischer投影式，它不能清楚地反映各个投影式，它不能清楚地反映各个基团在空间的排布方式。基团在空间的排布方式。糖的构型P48广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16转折转折旋转旋转成环成环成环成环-D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖-D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖由由由由FischerFischer式改写为式改写为式改写为式改写为HaworthHaworth
17、式的步骤：式的步骤：式的步骤：式的步骤：单糖的环状结构 Haworth式式 =b=both on same side of ring 广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16-构型构型:C1-OH与C5上取代基在异侧上取代基在异侧 -构型构型:C1-OH与C5上取代基在同侧上取代基在同侧-D-葡萄糖葡萄糖-D-葡萄糖葡萄糖成环状结构后，多了一个手性碳成环状结构后，多了一个手性碳-端基碳端基碳广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical C
18、ollege Guangdong Pharmaceutical College糖的绝对构型（糖的绝对构型（D、L）以以以以-OH-OH甘油醛为标准，将单糖分子的编号最甘油醛为标准，将单糖分子的编号最甘油醛为标准，将单糖分子的编号最甘油醛为标准，将单糖分子的编号最大的不对称碳原子的构型与甘油醛作比较而命大的不对称碳原子的构型与甘油醛作比较而命大的不对称碳原子的构型与甘油醛作比较而命大的不对称碳原子的构型与甘油醛作比较而命名分子构型的方法。名分子构型的方法。名分子构型的方法。名分子构型的方法。Fischer式中最后第二个碳原子上式中最后第二个碳原子上-OH向右的为向右的为D型，型，向左的为向左的为
19、L型。型。Haworth式中式中C5向上为向上为D型，向下为型，向下为L型。型。2022/11/16（1）绝绝对对构构型型：在在Haworth式式中中，只只要要看看六六碳碳吡吡喃喃糖糖的的C5（五五碳碳呋呋喃喃糖糖的的C4）上上取取代代基基的的取向，向上的为取向，向上的为D型，向下的为型，向下的为L型。型。2、单糖的构型、单糖的构型-P48D-D-葡萄糖葡萄糖D-glcD-D-甘露糖甘露糖 D-D-半乳糖半乳糖广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical CollegeFischerFischer与与H
20、aworthHaworth的转换及其相对构型的转换及其相对构型反式反式顺式顺式Fischer式：（式：（C1与与C5的相对构型）的相对构型）C1-OH与原与原C5（六碳糖）或（六碳糖）或C4（五碳糖）（五碳糖）-OH，顺式为顺式为，反式为，反式为。Haworth式：式：C1-OH与与C5（或（或C4）上取代基之间的关系：）上取代基之间的关系：同侧为同侧为，异侧为，异侧为。2022/11/16（2）相相对对构构型型：当当C1羟羟基基与与六六碳碳糖糖C5（五五碳碳糖糖C4）上取代基在）上取代基在环的同一侧为环的同一侧为构型，构型，在环的异侧为在环的异侧为构型构型-D-D-糖糖-D-D-糖糖 -L-
21、L-糖糖 -L-L-糖糖 广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16v戊醛糖和已酮糖的绝对构型判断：v吡喃型Haworth式v 由于原构型标准（C4-OH和C5-OH）不参与成环，故可直接根据它们的位置判断构型。广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College即即：戊戊醛醛糖糖的的C4或或已已酮酮糖糖的的C5-OH处处于于环环上上者者为为L构构型型；环下者为环下者
22、为D构型。构型。D-木糖（D-xylose）D-果糖（D-fructose）45习惯上将习惯上将D型糖中型糖中C1-OH处环上者为处环上者为 体，环下者为体，环下者为 体。体。在在L型糖中相反。型糖中相反。已已醛醛糖糖由由Fischer转转成成呋呋喃喃型型的的Haworth，由由于于C5-C6部部分分成成为为环环外外侧侧链链，判判断断构构型型时时仍仍以以C5为为标标准准，C5-R者者为为D型糖；型糖；C5-S者为者为L型糖。型糖。RD-呋喃半乳糖呋喃半乳糖同样，将同样，将D型糖中型糖中C1-OH处环上者为处环上者为 体，环下体，环下者为者为 体。在体。在L型糖中相反。型糖中相反。环的构象环的构
23、象 2022/11/16 构象式构象式广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16 2-9个单糖通过苷键结合而成。个单糖通过苷键结合而成。低低聚聚糖糖分分为为二二糖糖、三三糖糖、四四糖糖等等。常常见见的的二二糖糖有有蔗蔗糖糖、麦麦芽芽糖糖（maltose）、芸芸香香糖糖（rutinose）等。）等。麦芽糖麦芽糖（二）低聚糖（二）低聚糖广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical
24、 College2022/11/16 龙胆二糖龙胆二糖 -D-葡萄糖(16)-D-葡萄糖 广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16 还原糖还原糖和和非还原糖非还原糖芸香糖蔗糖蔗糖两个单糖均以端基的羟基脱水缩合，失去了游离两个单糖均以端基的羟基脱水缩合，失去了游离的醛基或酮基，称为的醛基或酮基，称为非还原糖非还原糖。例如蔗糖。例如蔗糖。-D-葡萄糖（12）-果糖苷-L-鼠李糖(16)-D-葡萄糖 还原糖还原糖非非还原糖还原糖广东药学院广东药学院 Guangdong
25、Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16（三）多糖（polysaccharides）v由10个以上的糖聚合而成，许多中药中多糖有生物活性，引起重视。广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16n植物多糖植物多糖n菌类多糖菌类多糖n动物多糖动物多糖纤维素纤维素淀粉淀粉粘液质粘液质果聚糖果聚糖树胶树胶猪苓多糖猪苓多糖茯苓多糖茯苓多糖灵芝多糖灵芝多糖肝素肝素透明质酸透明质酸硫酸软骨硫酸
26、软骨素素甲壳素甲壳素（三）多聚糖（三）多聚糖广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16虫草多糖，虫草多糖，灵芝多糖广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16已失去一般单糖的性质，已失去一般单糖的性质，一般无甜味，也无还原性。一般无甜味，也无还原性。由一种单糖组成的多糖为均多糖，由一种单糖组成的多糖为均多糖，由二种以上单糖组成的为杂多糖。由
27、二种以上单糖组成的为杂多糖。多糖的性质多糖的性质 广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16（1）纤维素（）纤维素（cellulose）由由30005000分子的分子的D-葡萄糖通过葡萄糖通过1 4苷键以反向连接苷键以反向连接聚合而成的直链葡聚糖，分子结构直线状，聚合而成的直链葡聚糖，分子结构直线状，不易被稀酸或碱水解。不易被稀酸或碱水解。1 4 广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharma
28、ceutical College2022/11/16（2）淀粉，糖原）淀粉，糖原广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16v 树胶（gum）：植物受伤后分泌物。v 粘液质（mucilage）：保护植物水份的 物质。v 粘胶质（pectic substance）：溶入热水，冷却成冻状。广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16动物多糖-鲨鱼
29、软鲨鱼软骨素骨素广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16一、一、概述概述1、含义：苷类（、含义：苷类（glycosides）糖或糖的衍生物糖或糖的衍生物-非糖物质非糖物质 第二节第二节苷类化合物苷类化合物-P52端基碳原子端基碳原子（C1）苷键苷键苷键原子苷键原子苷元苷元广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16端基碳原子端基碳原子（C
30、1）苷键苷键苷键原子苷键原子苷元苷元广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16由由于于苷苷元元的的结结构构类类型型不不同同，各各种种结结构构类类型型的的苷苷类类在在植植物物中中的的分分布布情情况况亦亦不不一一样。样。如：如：黄酮苷在近黄酮苷在近200个科的植物中有分布；个科的植物中有分布；强强心心苷苷主主要要分分布布于于玄玄参参科科、夹夹竹竹桃桃科科等等10多个科。多个科。2、分布、分布-广泛广泛广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical
31、 College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16 具有广泛的生物活性具有广泛的生物活性，例如：，例如：天麻苷天麻苷-安神镇静安神镇静三七皂苷三七皂苷-活血化瘀活血化瘀强心苷强心苷-强心作用强心作用黄黄酮酮苷苷-抗抗菌菌、止止咳咳、平平喘喘、扩扩张张冠状动脉血管等作用。冠状动脉血管等作用。3、生物活性：、生物活性：广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16二、苷类的结构与分类二、苷类的结构与分类（一）结构（一）结构
32、苷苷键键：苷苷中中的的苷苷元元与与糖糖之之间间的的化化学学键称为苷键。键称为苷键。苷苷原原子子：苷苷元元上上形形成成苷苷键键以以连连接接糖糖的的原原子子，称称为为苷苷键键原原子子，也也称称为为苷苷原原子。子。广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16端基碳原子端基碳原子（C1）苷键苷键苷键原子苷键原子苷元苷元广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022
33、/11/16单糖有单糖有及及二种端基异构体二种端基异构体苷类有二种构型的苷，即苷类有二种构型的苷，即-苷和苷和-苷苷天然的苷类中，天然的苷类中，D-型糖型糖-多为多为-苷苷L-型糖型糖-多为多为-苷。苷。成苷的常见糖：单糖成苷的常见糖：单糖、低聚糖、低聚糖苷的构型：苷的构型：广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16二、苷的分类v 分类方法：根据苷元、糖的数目、糖链 数目、原生苷、次生苷、苷键原子等。v按苷键原子分为四类（一）氧苷（大多数）醇苷、酚苷、酯苷、氰苷、吲
34、哚苷广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16醇苷醇苷是苷元的醇羟基与糖缩合是苷元的醇羟基与糖缩合而成的苷。而成的苷。毛茛苷毛茛苷红景天苷红景天苷 广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16 酚苷酚苷苷元分子中的酚性羟基苷元分子中的酚性羟基 与糖脱水而成的苷。与糖脱水而成的苷。熊果苷熊果苷天麻苷天麻苷丹皮苷丹皮苷广东药学院广东药学院 Gu
35、angdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16 酯苷酯苷苷元中羧基与糖缩合而成的苷，苷元中羧基与糖缩合而成的苷，其苷键既有缩醛性质又有酯的性质，易其苷键既有缩醛性质又有酯的性质，易为稀酸和稀碱所水解。为稀酸和稀碱所水解。R=H山慈菇苷山慈菇苷AR=OH山慈菇苷山慈菇苷BR=H山慈菇内酯山慈菇内酯AR=OH山慈菇内酯山慈菇内酯B广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16
36、 氰氰苷苷是是具具有有-羟羟基基腈腈的的苷苷，数数目目不不多，但分布广泛。多，但分布广泛。易易水水解解，尤尤其其是是在在有有稀稀酸酸和和酶酶催催化化时时水水解解更更快快，生生成成的的苷苷元元-羟羟腈腈很很不不稳稳定，立即分解为醛（酮）和氢氰酸；定，立即分解为醛（酮）和氢氰酸；如如苦杏仁苷苦杏仁苷-水解实例水解实例P61氰苷氰苷广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16稀酸稀酸杏仁腈杏仁腈苦杏仁苷苦杏仁苷苦杏仁苷酶苦杏仁苷酶OH野樱苷野樱苷野樱酶野樱酶稀酸稀酸 浓浓H
37、Cl次生苷次生苷苷元苷元广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16（二）硫苷v 糖端基碳上羟基和苷元中巯基缩合而成的苷为硫苷。萝卜苷萝卜苷广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16（三）氮苷v 糖和苷元经氮原子相连而成的苷。如核苷，是核酸的重要组成部分。v巴豆苷巴豆苷广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical
38、College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16（四）碳苷v糖与苷元直接通过碳原子相连形成的苷。葛根素葛根素扩张冠状动脉血管扩张冠状动脉血管广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16芦芦荟荟（Aloe）中中的的致致泻泻有有效效成成分分之之一一芦芦荟荟苷苷是是最最早从中药中获得的早从中药中获得的蒽醌碳苷蒽醌碳苷，具有不同旋光性，具有不同旋光性 广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical C
39、ollege Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16（1）按按苷苷元元的的化化学学结结构构类类型型：分分为为香香豆素苷、蒽醌苷、黄酮苷、吲哚苷等。豆素苷、蒽醌苷、黄酮苷、吲哚苷等。（2）按按苷苷类类在在植植物物体体内内的的存存在在状状况况：分为原生苷次生苷分为原生苷次生苷（3）按苷的生理作用分类：强心苷。）按苷的生理作用分类：强心苷。2其它分类方法其它分类方法广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16（3）按苷的生理作用
40、分类：强心苷。）按苷的生理作用分类：强心苷。（4）按苷的特殊物理性质分类：皂苷。）按苷的特殊物理性质分类：皂苷。（5）按按糖糖的的种种类类或或名名称称分分类类：葡葡萄萄糖糖苷苷、木糖苷、去氧糖苷等。木糖苷、去氧糖苷等。广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16（6）按按苷苷分分子子所所含含单单糖糖的的数数目目分分类类，可可分分为单糖苷、双糖苷、三糖苷等。为单糖苷、双糖苷、三糖苷等。（7）按按苷苷分分子子中中的的糖糖链链数数目目分分类类，可可分分为为单糖链苷、双糖链苷
41、等。单糖链苷、双糖链苷等。（8）按其植物来源分类，例如人参皂苷、）按其植物来源分类，例如人参皂苷、柴胡皂苷等。柴胡皂苷等。广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/161、苷类均为、苷类均为固体固体，无定形粉末状物或，无定形粉末状物或结晶结晶2、吸湿性吸湿性3、刺激性刺激性：有些苷类对粘膜具有刺激：有些苷类对粘膜具有刺激作用，如皂苷、强心苷等。作用，如皂苷、强心苷等。（一）物理性质（一）物理性质三、苷类的性质三、苷类的性质广东药学院广东药学院 Guangdong Pha
42、rmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/164、苷类具有、苷类具有旋光性旋光性，多数，多数苷呈左旋苷呈左旋。苷类。苷类水解后由于生成的水解后由于生成的糖是右旋糖是右旋的，因而使的，因而使混合物呈右旋。混合物呈右旋。广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16（1）苷：苷类）苷：苷类-极性较大极性较大在在甲甲醇醇、乙乙醇醇、含含水水正正丁丁醇醇等等溶溶剂剂中中溶溶解解度度较大较大，一般也能溶
43、于水。，一般也能溶于水。苷的苷的糖基增多糖基增多，极性增大极性增大，亲水性增强，亲水性增强（2）苷元：易溶于亲脂性有机溶剂或不同）苷元：易溶于亲脂性有机溶剂或不同浓度的醇。浓度的醇。5、溶解性、溶解性广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16第四节 苷键裂解v一、酸水解 用硫酸、盐酸等催化水解苷原子首先质子化苷原子首先质子化苷键断裂生成苷元和糖的阳离子中间体苷键断裂生成苷元和糖的阳离子中间体在水中溶剂化生成糖（在水中溶剂化生成糖（P57)原原理理广东药学院广东药学院
44、 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16水解机理水解机理水解难易与水解难易与苷原子电子云密度苷原子电子云密度及及空间位阻空间位阻及及苷的稳定性苷的稳定性等因素有关。等因素有关。广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16水解易难顺序（P58）v1N-苷O-苷S-苷C-苷v2C-5-R：5-H25-CH3 5-CH2OH5-COOHv3呋喃糖苷吡喃糖苷v4、去
45、氧糖苷羟基糖苷氨基糖苷广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16v强酸水解：得到糖，苷元易破坏v弱酸水解：得到次级苷，确定糖的连接顺序v两相酸水解：保护苷元广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16二、碱水解v可水解酯苷、酚苷，苷键位有吸电子基团的苷（P58）。v主要用于水解酯键苷。广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmac
46、eutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16三、酶解v转化糖酶：-果糖苷v麦芽糖酶：-葡萄糖苷v苦杏仁酶：-葡萄糖苷v纤维素酶：-葡萄糖苷v橙皮酶：混合酶v蜗牛酶：混合酶确定苷键构型，确定苷键构型，得到次级苷，得到次级苷，确定糖连接顺序。确定糖连接顺序。广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16 在在结结构构研研究究中中，为为了了确确定定糖糖与与糖糖之之间间的的连连接接位位置置，常常应应用用乙乙
47、酰酰解解开开裂裂一一部部分分苷苷键键，保保留留另另一一部部分分苷苷键键，然然后后用用薄薄层层或或气气相相色色谱谱鉴鉴定定在在水水解解产产物物中中得得到到的的乙乙酰酰化化单单糖糖和和乙乙酰酰化低聚糖。化低聚糖。乙酰解反应乙酰解反应广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16v乙酰解反应的速度与糖苷键的位置有关。v乙酰解速率:16苷 键 14苷 键 13苷 键12苷键广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong
48、 Pharmaceutical College2022/11/16例:P60D-木糖木糖D-鸡纳糖鸡纳糖D-木糖木糖1-41-42-1D-葡萄糖甲醚葡萄糖甲醚D-葡萄糖葡萄糖1-3（AcO）2OZnCl2四乙酰木糖四乙酰木糖+四乙酰鸡纳糖四乙酰鸡纳糖+乙酰化三糖乙酰化三糖+乙酰化四糖乙酰化四糖广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College 五糖苷（R苷元基）四乙酰木糖 四乙酰鸡纳糖乙酰化三糖 乙酰化四糖2022/11/16四、过碘酸裂解（Smith裂解）v室温，条件温和，可得到原生苷元。v
49、C-苷难以酸水解，可用Smith裂解水解（P60）。广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16机理机理v用过碘酸氧化糖苷，使之生成二元醛以及甲酸v四氢硼钠还原成相应的二元醇(二元醇具有简单的缩醛结构，比苷的稳定性差得多)v在室温下与稀酸作用即可水解成苷元、多元醇和羟基乙醛等产物广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16广东药学院广东药学院
50、 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical College2022/11/16广东药学院广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College Guangdong Pharmaceutical CollegeA型皂苷型皂苷(20S)R1、R2=糖基糖基原人参二醇原人参二醇(20R)人参二醇人参二醇2022/11/16对对难难水水解解的的碳碳苷苷，也也可可用用此此法法进进行行水水解解，以以避避免免使使用用剧剧烈烈的的酸酸进进行行水水解解，可可获获得得连连有一个醛基、但其它结构保持不变的苷元。有一个醛基