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1、第十三章第十三章含硫含磷化合物含硫含磷化合物 第一节第一节硫、磷原子的成键特征硫、磷原子的成键特征1.由于价电子层构型类似，所以硫、磷原子可以形成与氧、氮相类似的共价键化合物。2.由于3P轨道比2P轨道比较扩散，它与碳原子的2P轨道的相互重叠不如2P轨道之间那样有效，以硫、磷原子难以和碳原子形成稳定的PP键。如：硫醛和硫酮，除了少数芳香硫酮（二苯硫酮）之外，一般不稳定，易于二聚，三聚或多聚成为只含键的化合物。3.硫，磷除了利用3S,3P电子成键外，还可以利用能量上相接近的空3d轨道参与成键。3d轨道参与成键有两种方式，一种是s电子跃迁到3d轨道上，形成由s.p.d电子组合而成的杂化轨道磷原子s
2、p3d杂化形成五个共价单键PCl5硫原子sp3d2杂化形成六个共价单键SF6另一种方式是利用它的空3d轨道，接受外界提供的未成键电子对形成dP键,如：亚砜，砜，磷酸酯都是含有这种d-P键。4.硫，磷原子常取sp3杂化态，与胺类似具有四方体构型叔胺叔膦硫醚季铵盐季膦盐锍盐氧化叔胺氧化叔膦亚砜第二节第二节含硫有机化合物的主要类型和命名含硫有机化合物的主要类型和命名一、结构类型一、结构类型硫原子可以形成与氧相似的低价含硫化合物。硫醇硫酚硫醚二硫化物亚砜砜次磺酸亚磺酸磺酸硫醛硫酮硫代羧酸硫脲异硫氰酸酯黄原酸酯二、命名二、命名含硫化合物的命名，只需在相应的含氧衍生物类名前加上“硫”字即可。如:异丙硫醇二
3、氯二乙硫醚-SH作取代基命名时，与其他官能团的命名原则相同。巯基乙酸亚砜、砜、磺酸及其衍生物的命名，也只需在类名前加上相应的烃基就可以了。二甲亚砜对甲苯磺酸环丁砜对甲苯磺酰氯对氨基苯磺酰胺第三节第三节有机硫化合物的性质及在有有机硫化合物的性质及在有机合成上的应用机合成上的应用1硫醇和硫酚硫醇和硫酚制备硫脲法：反应2.硫醚，亚砜和砜硫醚，亚砜和砜制备反应98可控制在生成亚砜阶段。3.应用RaneyNi脱硫反应含S碳负离子在有机合成上的应用可以与1-卤代烷进行烷基化反应,与醛酮进行亲核加成反应。(i)(ii)亚砜和砜碳负离子反应.(iii)硫叶立德反应第四节第四节含磷有机化合物的分类和命名含磷有机
4、化合物的分类和命名一、分类一、分类三价磷化合物：伯膦仲膦叔膦亚磷酸烃基亚膦酸二烃基次亚膦酸五价磷化合物：磷酸膦酸次膦酸磷酸酯膦酸酯次膦酸酯二、命名二、命名1.瞵、亚瞵酸和瞵酸的命名，在其相应的类名前加上烃基的名称。2.凡属含氧的酯基，都用前缀O烃基表示。3.含PX或PN键的化合物可看作含氧酸的-OH基被-X、-NH2取代后所形成的酰卤或酰胺。如：-二乙基苯膦酸酯苯基亚膦酰氯苯膦酰胺三、三、wittig试剂及其反应试剂及其反应1.制备Wittig试剂对空气，水极敏感，加热易分解。碱的强弱视季磷盐的-H的酸性大小而定。用来制备wittig试剂的卤代烃，可以是CH3X1。2。卤代烃，但是不能用3。卤代烃。反应四、阿尔布佐夫（）反应四、阿尔布佐夫（）反应阿尔布佐夫（）反应，即亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烃作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烃。反应步骤：