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1、上一页上一页下一页下一页含硫及含磷有机化合物含硫及含磷有机化合物硫醇、硫酚、硫醚及二硫化合物的化学性质硫醇、硫酚、硫醚及二硫化合物的化学性质（P243-244）作业：作业：2、3、610/27/2022上一页上一页下一页下一页含硫及含磷有机化合物一、硫、磷原子的成键特点 由于硫、磷的原子半径较大，成键时使用3S、3P轨道和碳原子成键，成键的键能比C-C键的键能弱，也比C-O、C-N低。在含硫、磷的有机化合物中，硫磷原子一般都以SP3杂化轨道成键，有时也以SP3d或SP3d2结构决定性能结构决定性能10/27/2022上一页上一页下一页下一页二、含硫有机化合物（一）、命名1、与醇醚相应的有机硫化
2、物10/27/2022上一页上一页下一页下一页2、氧化硫醇、硫醚形成的有机化合物10/27/2022上一页上一页下一页下一页(二）、常见有机含硫化合物的制备1、硫醇、硫酚 A、硫醇：10/27/2022上一页上一页下一页下一页以硫脲为原料：10/27/2022上一页上一页下一页下一页B、硫酚的制备10/27/2022上一页上一页下一页下一页2、硫醚的制备环状硫醚10/27/2022上一页上一页下一页下一页3、亚砜和砜的制备硫醚用适当的氧化剂氧化，可制备亚砜和砜：10/27/2022上一页上一页下一页下一页通过格氏试剂和亚磺酸酯制备亚砜：芳砜可用磺酰氯和芳烃的傅克反应制备4、硫醚的烷基化制备锍盐
3、10/27/2022上一页上一页下一页下一页（三）、有机含硫化合物的性质1、硫醇和硫酚（1）、物理性质：低级硫醇是具有特殊气味的气体（2）、化学性质：A、酸性：硫醇和硫酚的酸性比相应的醇和酚强，如醇不与NaOH反应而硫醇可以，与NaOH反应相应的酚也溶于Na2CO3B、与重金属形成硫醇盐10/27/2022上一页上一页下一页下一页铅汞中毒的原理就是它们和酶上的巯基反应使酶失活解毒剂（3）、硫醇的氧化弱氧化剂：强氧化剂10/27/2022上一页上一页下一页下一页（4）、硫醇的亲核取代反应制备硫醚的方法（5）、与醛酮的反应通常用丁二硫醇作为形成缩硫酮的试剂，在HgCl2的催化下，缩硫醇又可以水解成
4、为原来的醛酮，有机合成上常用来保护羰基。S10/27/2022上一页上一页下一页下一页（二）、硫醚1、物理性质：不溶于水，有刺鼻气味的液体2、化学性质（1）、亲核反应、锍盐的形成加热至250C又分解为原来的硫醚（2）、氧化反应弱氧化剂氧化为亚砜，强氧化剂氧化为砜10/27/2022上一页上一页下一页下一页（三）、亚砜和砜得理化性质结构：SP3杂化和d-P键的形成，亚砜分子中两个烃基不同时就具有手性性质和用途：1、良好的非质子强极性溶剂2、温和的氧化剂，可被还原基还原为硫醚10/27/2022上一页上一页下一页下一页三、有机硫试剂在有机合成中的应用（一）、兰尼镍脱硫反应1、硫醚的还原用于合成烷烃
5、10/27/2022上一页上一页下一页下一页2、缩硫醇的还原羰基还原为亚甲基的方法（二）、含硫负碳离子在有机合成中的应用硫醚、亚砜、砜、锍盐等都可以在强碱作用下形成负碳离子，在有机合成中有着广泛的应用10/27/2022上一页上一页下一页下一页1、烷基化（以苯甲硫醚为例）10/27/2022上一页上一页下一页下一页二甲亚砜：10/27/2022上一页上一页下一页下一页二甲亚砜和酯反应是合成甲基酮的好方法酮亚砜10/27/2022上一页上一页下一页下一页2、反极性方法的应用（合成酮）10/27/2022上一页上一页下一页下一页例题：由甲醛合成环丁酮10/27/2022上一页上一页下一页下一页3、
6、硫叶立德的反应在低温下与醛酮反应生成环氧化合物10/27/2022上一页上一页下一页下一页四、含磷有机化合物（一）、分类与命名：10/27/2022上一页上一页下一页下一页10/27/2022上一页上一页下一页下一页（三）、膦及季磷盐1、制备（1）、格氏试剂反应10/27/2022上一页上一页下一页下一页（2）、傅-克反应2、膦的氧化反应10/27/2022上一页上一页下一页下一页3、形成季磷盐的反应10/27/2022上一页上一页下一页下一页4、Wittig试剂及反应和硫叶立德类似有两种表示形式：合成：10/27/2022上一页上一页下一页下一页在合成中的应用：与醛酮反应制备烯烃，反应机理：10/27/2022上一页上一页下一页下一页应用举例：四、有机磷农药(自学)10/27/2022