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1、四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定（一）层析在黄酮类鉴定中的应用（二）紫外光谱在黄酮类结构鉴定中的应用（三）黄酮类化合物的1H-NMR谱特征 （四）黄酮类化合物的13C-NMR谱特征 第1页/共33页四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定（一）层析在黄酮类鉴定中的应用 1、纸层析:适用于分离各类天然黄酮类化合物及其苷类的混合物。2、TLC：特别适合于分离弱极性黄酮类化合物、含游离酚羟基的黄酮及其苷类。第2页/共33页四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定（二）紫外光谱在黄酮类结构鉴定中的应用（二）紫外光谱在黄酮类结构鉴定中的应用苯甲酰基桂皮酰基第3页/共33页四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定（二）紫外光谱在
2、黄酮类结构鉴定中的应用 1.甲醇溶液中的紫外光谱 （1）黄酮、黄酮醇 （2）查耳酮及橙酮类 （3）异黄酮、二氢黄酮及二氢黄酮醇 2.加入诊断试剂后引起的位移及在结构测定中的意义 第4页/共33页（1 1）甲醇钠：第5页/共33页（2 2）醋酸钠：第6页/共33页（3 3）醋酸钠）醋酸钠/硼酸：硼酸：在醋酸钠的碱性存在下，硼在醋酸钠的碱性存在下，硼酸可与分子中的酸可与分子中的邻二酚羟基邻二酚羟基络合，引起相应吸收带红移。络合，引起相应吸收带红移。醋酸钠醋酸钠/硼酸谱带硼酸谱带红移红移121230 nm30 nm，示，示B B环有邻二酚羟环有邻二酚羟基；带基；带红移红移5 510 nm10 nm，
3、示，示A A环有邻二酚羟基。环有邻二酚羟基。第7页/共33页（4）三氯化铝/盐酸：第8页/共33页（4）三氯化铝/盐酸：第9页/共33页（4）三氯化铝/盐酸：3、带I红移50-60nm，可能同时有 3及5OH第10页/共33页四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定（三）黄酮类化合物的1H-NMR谱 苯环质子如处于邻位，偶合常数较大，为9.0 Hz9.0 Hz左右，如处于间位，偶合常数较小，为2.5 Hz2.5 Hz左右。第11页/共33页四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定（三）黄酮类化合物的1H-NMR谱 第12页/共33页四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定（三）黄酮类化合物的1H-NMR谱第13页/共
4、33页四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定第14页/共33页四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定（1）4-氧取代 第15页/共33页四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定（2）3，4-二氧取代 第16页/共33页四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定第17页/共33页四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定第18页/共33页四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定（三）黄酮类化合物的1H-NMR谱第19页/共33页四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定（三）黄酮类化合物的1H-NMR谱第20页/共33页四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定（三）黄酮类化合物的1H-NMR谱第21页/共33页四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定（三）黄酮类化合物
5、的1H-NMR谱第22页/共33页四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定（四）黄酮类化合物的13C-NMR谱特征 取代基位移的影响：黄酮母核上引入羟基或甲氧基取代时，将使碳信号大幅度向低场位移，邻、对位向高场位移，间位也向低场位移，但幅度较小；通常，A A环上引入取代基，位移效应只影响A A环，B B环上引入取代基，位移效应只影响B B环。第23页/共33页四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定（四）黄酮类化合物的13C-NMR谱特征 第24页/共33页思考题：1、黄酮类化合物的结构类型有哪些？分类依据是什么？2、黄酮类化合物的主要鉴别反应有哪些？3、聚酰胺层析法分离黄酮类化合物的原理是什么？常用洗脱剂、
6、洗脱规律是什么？4、黄酮类化合物核磁共振氢谱特征有哪些？5、怎样应用紫外光谱法鉴定黄酮类化合物？第25页/共33页某化合物为黄色粉末，分子量432432，分子式为C C2121H H2020O O1010；盐酸-镁粉反应呈红色，FeClFeCl3 3反应呈蓝色，MolishMolish反应呈阳性，酸水解反应检出葡萄糖，波普数据如下：UV max nm：MeOH 268,333MeOH 268,333NaOMe 269,301sh,386NaOMe 269,301sh,386AlClAlCl3 3 276,300,348,386276,300,348,386AlClAlCl3 3/HCl 277
7、,299,341,382/HCl 277,299,341,382NaOAc 267,355,387NaOAc 267,355,387NaOAc/HNaOAc/H3 3BOBO3 3 267,340,388 267,340,388第26页/共33页1H-NMR（DMSO-d6）：3.203.76（6H，m）4.635.41（4H，m）5.08（1H，d，J=7.3Hz）6.46（1H，d，J=2.0Hz）6.84（1H，d，J=2.0Hz）6.87（1H，s）6.97（2H，d，J=8.7Hz）7.96（2H，d，J=8.7Hz）10.39（1H，s，加D2O消失）12.97（1H，s，加D2O
8、消失）第27页/共33页13C-NMR（DMSO-d6）：60.82，69.77，73.31，76.65，77.38，95.04，99.72，100.13，103.30，105.53，116.19，121.23，128.79，157.13，161.31，161.54，163.15，164.44，182.17EI-MS m/z（%）：270（100）269（11）242 （6）152（8）118（15）第28页/共33页某化合物为黄色粉末，分子量432432，分子式为C C2121H H2020O O1010；盐酸-镁粉反应呈红色，FeClFeCl3 3反应呈蓝色，MolishMolish反应呈
9、阳性，酸水解反应检出葡萄糖。推断过程：某化合物为黄色粉末，盐酸-镁粉反应呈红色，FeClFeCl3 3反应呈蓝色，表明该化合物可能为黄酮（醇），并存在游离的酚羟基。MolishMolish反应呈阳性，酸水解反应检出葡萄糖，推断该化合物可能为葡萄糖苷，从分子式推断为单糖苷。第29页/共33页UV max nm：MeOH 268,333MeOH 268,333NaOMe 269,301sh,386NaOMe 269,301sh,386 （带I I红移53nm53nm，示有4 4-OH-OH存在）AlClAlCl3 3 276,300,348,386276,300,348,386AlClAlCl3
10、3/HCl 277,299,341,382/HCl 277,299,341,382（与MeOHMeOH谱比较，带I I红移49nm49nm，示有5 5-OH-OH而无3 3-OH-OH存在）（与AlClAlCl3 3 谱比较，基本无变化，示无邻二酚羟基）NaOAc 267,355,387NaOAc 267,355,387（带IIII基本无变化，表明无游离7-OH7-OH，或7-OH7-OH苷化）NaOAc/HNaOAc/H3 3BOBO3 3 267,340,388 267,340,388（与NaOAc NaOAc 谱基本一致，示无邻二酚羟基）由UV可知，该化合物含有5-OH，4-OH，7-O
11、H被苷化，无邻二酚羟基，可能为5,4-二羟基黄酮-7-O-糖苷。第30页/共33页由分子式C21H20O10可知，只能结合1个葡萄糖，1H-NMR也证实有2个酚羟基；H-1为5.08，双峰，J=7.3Hz，示为 葡萄糖苷。第31页/共33页No.CHNo.CH2345678910164.44103.30182.17161.5499.72163.1595.04157.13105.536.87（1H，s）12.97（1H，s，OH）6.46（1H，d，J=2.0Hz）6.84（1H，d，J=2.0Hz）123456123456121.23128.79116.19161.31116.19128.79100.1373.3176.6569.7777.3860.827.96（d，J=8.7Hz）6.97（d，J=8.7Hz）10.39（1H，s，OH）6.97（d，J=8.7Hz）7.96（d，J=8.7Hz）5.08（1H，dJ=7.3Hz）3.203.76（6H，m，糖上其余6个质子）4.635.41（4H，m，加D2O消失，位糖上4个-OH质子）该化合物为5,4-二羟基黄酮-7-O-D-葡萄糖苷，即芹菜素-7-O-D-葡萄糖苷第32页/共33页感谢您的观看！第33页/共33页