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1、第第 七七 章章 芳香烃芳香烃1.1.1.1.熟练掌握用系统命名法命名芳香烃和芳香族熟练掌握用系统命名法命名芳香烃和芳香族熟练掌握用系统命名法命名芳香烃和芳香族熟练掌握用系统命名法命名芳香烃和芳香族化合物。化合物。化合物。化合物。2.2.2.2.使学生掌握苯及其同系物的化学性质。使学生掌握苯及其同系物的化学性质。使学生掌握苯及其同系物的化学性质。使学生掌握苯及其同系物的化学性质。3.3.3.3.使学生理解苯环上的亲电取代反应。使学生理解苯环上的亲电取代反应。使学生理解苯环上的亲电取代反应。使学生理解苯环上的亲电取代反应。4.4.4.4.了解亲电取代反应的影响因素，熟练应用亲了解亲电取代反应的影
2、响因素，熟练应用亲了解亲电取代反应的影响因素，熟练应用亲了解亲电取代反应的影响因素，熟练应用亲电取代反应定位规律判断反应的主要产物，电取代反应定位规律判断反应的主要产物，电取代反应定位规律判断反应的主要产物，电取代反应定位规律判断反应的主要产物，芳环的化学活性和确定合成路线。芳环的化学活性和确定合成路线。芳环的化学活性和确定合成路线。芳环的化学活性和确定合成路线。5.5.5.5.理解芳香性概念及应用。理解芳香性概念及应用。理解芳香性概念及应用。理解芳香性概念及应用。6.6.6.6.了解常见多环芳烃及稠环芳烃的结构与性质。了解常见多环芳烃及稠环芳烃的结构与性质。了解常见多环芳烃及稠环芳烃的结构与
3、性质。了解常见多环芳烃及稠环芳烃的结构与性质。【教学要求教学要求】第第 七七 章章 芳香烃芳香烃1.1.1.1.苯及其同系物的化学性质。苯及其同系物的化学性质。苯及其同系物的化学性质。苯及其同系物的化学性质。2.2.2.2.苯环的亲电取代反应及其反应机理。苯环的亲电取代反应及其反应机理。苯环的亲电取代反应及其反应机理。苯环的亲电取代反应及其反应机理。3.3.3.3.苯环亲电取代反应的定位规律。苯环亲电取代反应的定位规律。苯环亲电取代反应的定位规律。苯环亲电取代反应的定位规律。【教学重点和难点教学重点和难点】第七章第七章 芳香烃芳香烃 芳香族碳氢化合物简称芳香烃或芳烃芳香族碳氢化合物简称芳香烃或
4、芳烃芳香族碳氢化合物简称芳香烃或芳烃芳香族碳氢化合物简称芳香烃或芳烃,一一一一般指分子中含有苯环结构的烃。按所含苯般指分子中含有苯环结构的烃。按所含苯般指分子中含有苯环结构的烃。按所含苯般指分子中含有苯环结构的烃。按所含苯环的数目和结构可分三大类：环的数目和结构可分三大类：环的数目和结构可分三大类：环的数目和结构可分三大类：单环芳烃：只含一个苯环单环芳烃：只含一个苯环单环芳烃：只含一个苯环单环芳烃：只含一个苯环CHCHCHCH3 3 3 3CHCHCHCH2 2 2 2CHCHCHCH3 3 3 3CHCHCHCH2 2 2 2CHCHCHCH2 2 2 2CHCHCHCH3 3 3 3第七章
5、第七章 芳香烃芳香烃 三苯甲烷三苯甲烷三苯甲烷三苯甲烷 1,2-1,2-1,2-1,2-二苯乙烯二苯乙烯二苯乙烯二苯乙烯CHCHCHCHCH=CHCH=CHCH=CHCH=CH多环芳烃：多环芳烃：多环芳烃：多环芳烃：分子中含有两个或两个以上独立的苯分子中含有两个或两个以上独立的苯分子中含有两个或两个以上独立的苯分子中含有两个或两个以上独立的苯环结构的芳烃。环结构的芳烃。环结构的芳烃。环结构的芳烃。第七章第七章 芳香烃芳香烃 稠环芳烃稠环芳烃稠环芳烃稠环芳烃 分子中含有两个或两个以分子中含有两个或两个以分子中含有两个或两个以分子中含有两个或两个以上苯环彼此通过共用相邻的两个碳原子上苯环彼此通过共
6、用相邻的两个碳原子上苯环彼此通过共用相邻的两个碳原子上苯环彼此通过共用相邻的两个碳原子稠合而成的芳烃稠合而成的芳烃稠合而成的芳烃稠合而成的芳烃。一、苯分子的结构一、苯分子的结构 1865 1865 1865 1865年凯库勒从苯的分子式年凯库勒从苯的分子式年凯库勒从苯的分子式年凯库勒从苯的分子式C C C C6 6 6 6H H H H6 6 6 6出发出发出发出发,根据根据根据根据苯的一元取代物只有一种（说明六个氢原子是苯的一元取代物只有一种（说明六个氢原子是苯的一元取代物只有一种（说明六个氢原子是苯的一元取代物只有一种（说明六个氢原子是等同的事实，提出了苯的环状构造式。等同的事实，提出了苯
7、的环状构造式。等同的事实，提出了苯的环状构造式。等同的事实，提出了苯的环状构造式。苯的凯库勒式结构苯的凯库勒式结构苯的凯库勒式结构苯的凯库勒式结构 一、苯分子的结构一、苯分子的结构研究证明：研究证明：研究证明：研究证明：苯是平面正六边形。苯是平面正六边形。苯是平面正六边形。苯是平面正六边形。键角键角键角键角120120120120，碳碳键长，碳碳键长，碳碳键长，碳碳键长0.1400.1400.1400.140nmnmnmnm1 1 1 1、杂化轨道理论：、杂化轨道理论：、杂化轨道理论：、杂化轨道理论：碳碳碳碳 sp2sp2sp2sp2杂化和共轭大杂化和共轭大杂化和共轭大杂化和共轭大键键键键一、
8、苯分子的结构一、苯分子的结构苯的苯的苯的苯的6 6 6 6个碳碳键完全相同个碳碳键完全相同个碳碳键完全相同个碳碳键完全相同,无单双无单双无单双无单双键的区别，苯结构式另一写法：键的区别，苯结构式另一写法：键的区别，苯结构式另一写法：键的区别，苯结构式另一写法：二、单环芳烃的命名二、单环芳烃的命名一元取代物，以苯环为母体，烷基为取代基，如：一元取代物，以苯环为母体，烷基为取代基，如：一元取代物，以苯环为母体，烷基为取代基，如：一元取代物，以苯环为母体，烷基为取代基，如：CHCHCHCH3 3 3 3CHCHCHCH2 2 2 2CHCHCHCH3 3 3 3CHCHCHCH2 2 2 2CHCH
9、CHCH2 2 2 2CHCHCHCH3 3 3 3 甲苯甲苯甲苯甲苯 乙苯乙苯乙苯乙苯 丙苯丙苯丙苯丙苯二、单环芳烃的命名二、单环芳烃的命名二元取代物，有三种异构体：二元取代物，有三种异构体：二元取代物，有三种异构体：二元取代物，有三种异构体：邻二甲苯邻二甲苯邻二甲苯邻二甲苯 间二甲苯间二甲苯间二甲苯间二甲苯 对二甲苯对二甲苯对二甲苯对二甲苯1 1 1 1，2-2-2-2-二甲苯二甲苯二甲苯二甲苯 1 1 1 1，3-3-3-3-二甲苯二甲苯二甲苯二甲苯 1 1 1 1，4 4 4 4二甲苯二甲苯二甲苯二甲苯二、单环芳烃的命名二、单环芳烃的命名三元取代物，有三种异构体：三元取代物，有三种异构
10、体：三元取代物，有三种异构体：三元取代物，有三种异构体：连三甲苯连三甲苯连三甲苯连三甲苯 均三甲苯均三甲苯均三甲苯均三甲苯 偏三甲苯偏三甲苯偏三甲苯偏三甲苯1 1 1 1，2 2 2 2，3-3-3-3-三甲苯三甲苯三甲苯三甲苯 1 1 1 1，3-3-3-3-，5-5-5-5-三甲苯三甲苯三甲苯三甲苯 1 1 1 1，2 2 2 2，4-4-4-4-三甲苯三甲苯三甲苯三甲苯二、单环芳烃的命名二、单环芳烃的命名不饱和烃基苯和复杂烷基苯：苯环上连有不饱不饱和烃基苯和复杂烷基苯：苯环上连有不饱不饱和烃基苯和复杂烷基苯：苯环上连有不饱不饱和烃基苯和复杂烷基苯：苯环上连有不饱和烃基或复杂烷基时，一般把
11、苯作取代基来命和烃基或复杂烷基时，一般把苯作取代基来命和烃基或复杂烷基时，一般把苯作取代基来命和烃基或复杂烷基时，一般把苯作取代基来命名。名。名。名。苯乙烯苯乙烯苯乙烯苯乙烯 苯乙炔苯乙炔苯乙炔苯乙炔 3-3-3-3-苯基丙烯苯基丙烯苯基丙烯苯基丙烯 2-2-2-2-甲基甲基甲基甲基-2-2-2-2-苯基丁烷苯基丁烷苯基丁烷苯基丁烷练习练习P P83-83-习题习题1 1、2 2P P105-105-习题习题1717、19(1)(2)19(1)(2)三、单环芳烃的物理性质三、单环芳烃的物理性质 1 1 1 1.溶解性溶解性溶解性溶解性 单环芳烃有特殊的气味，蒸气有毒，对呼吸道、中枢单环芳烃有特
12、殊的气味，蒸气有毒，对呼吸道、中枢单环芳烃有特殊的气味，蒸气有毒，对呼吸道、中枢单环芳烃有特殊的气味，蒸气有毒，对呼吸道、中枢神经和造血器官产生损害。神经和造血器官产生损害。神经和造血器官产生损害。神经和造血器官产生损害。苯及其同系物多数为液体，不溶于水，可溶于乙醚、苯及其同系物多数为液体，不溶于水，可溶于乙醚、苯及其同系物多数为液体，不溶于水，可溶于乙醚、苯及其同系物多数为液体，不溶于水，可溶于乙醚、四氯化碳、乙醇、四氯化碳、乙醇、四氯化碳、乙醇、四氯化碳、乙醇、石油醚等有机溶剂。石油醚等有机溶剂。石油醚等有机溶剂。石油醚等有机溶剂。三、单环芳烃的物理性质三、单环芳烃的物理性质 2 2 2
13、2.相对密度相对密度相对密度相对密度单环芳烃的相对密度小于单环芳烃的相对密度小于单环芳烃的相对密度小于单环芳烃的相对密度小于 1 1 1 1，但比同碳数的脂，但比同碳数的脂，但比同碳数的脂，但比同碳数的脂肪烃和脂环烃大，一般在肪烃和脂环烃大，一般在肪烃和脂环烃大，一般在肪烃和脂环烃大，一般在 0.8 0.8 0.8 0.80.90.90.90.9。三、单环芳烃的物理性质三、单环芳烃的物理性质 3 3 3 3.沸点沸点沸点沸点 苯的同系物中每增加一个苯的同系物中每增加一个苯的同系物中每增加一个苯的同系物中每增加一个-CH2-CH2-CH2-CH2-单位，沸点单位，沸点单位，沸点单位，沸点平均增高
14、约平均增高约平均增高约平均增高约25252525。如苯、甲苯、乙苯、正丙。如苯、甲苯、乙苯、正丙。如苯、甲苯、乙苯、正丙。如苯、甲苯、乙苯、正丙苯和正丁苯的沸点分别为苯和正丁苯的沸点分别为苯和正丁苯的沸点分别为苯和正丁苯的沸点分别为80.180.180.180.1，110.6110.6110.6110.6，130130130130，159.2 159.2 159.2 159.2 和和和和 183 183 183 183。含同碳数的各种。含同碳数的各种。含同碳数的各种。含同碳数的各种异构体的沸点很接近，如邻、间和对二甲苯异构体的沸点很接近，如邻、间和对二甲苯异构体的沸点很接近，如邻、间和对二甲苯
15、异构体的沸点很接近，如邻、间和对二甲苯的沸点分别为的沸点分别为的沸点分别为的沸点分别为 144.4 144.4 144.4 144.4，139.1 139.1 139.1 139.1 和和和和 138.2 138.2 138.2 138.2。三、单环芳烃的物理性质三、单环芳烃的物理性质 4 4 4 4.熔点熔点熔点熔点在同分异构体中，结构对称的异构体具有较高的熔点。在同分异构体中，结构对称的异构体具有较高的熔点。在同分异构体中，结构对称的异构体具有较高的熔点。在同分异构体中，结构对称的异构体具有较高的熔点。邻、间、对二甲苯的熔点分别为邻、间、对二甲苯的熔点分别为邻、间、对二甲苯的熔点分别为邻、
16、间、对二甲苯的熔点分别为-25.5-25.5-25.5-25.5、-47.9-47.9-47.9-47.9 和和和和 13.313.313.313.3，可用低温结晶的方法使对二甲苯分离出来。，可用低温结晶的方法使对二甲苯分离出来。，可用低温结晶的方法使对二甲苯分离出来。，可用低温结晶的方法使对二甲苯分离出来。一一一一些些些些单单单单环环环环芳芳芳芳烃烃烃烃的的的的物物物物理理理理性性性性质质质质四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质 苯苯苯苯环环环环具具具具有有有有环环环环状状状状的的的的共共共共轭轭轭轭键键键键，它它它它有有有有特特特特殊殊殊殊的的的的稳稳稳稳定定定定性性性性，
17、没没没没有有有有典典典典型型型型的的的的碳碳碳碳碳碳碳碳双双双双键键键键的的的的性性性性质质质质，不不不不易易易易加加加加成成成成和和和和氧氧氧氧化化化化。同同同同时时时时苯苯苯苯环环环环上上上上的的的的电电电电子子子子云云云云暴暴暴暴露露露露在在在在苯苯苯苯环环环环平平平平面面面面的的的的上上上上方方方方和和和和下下下下方方方方，容容容容易易易易受受受受到到到到亲亲亲亲电电电电试试试试剂剂剂剂的的的的进攻，发生亲电取代反应。进攻，发生亲电取代反应。进攻，发生亲电取代反应。进攻，发生亲电取代反应。四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质(一一一一)苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反
18、应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应1.1.1.1.苯环上亲电取代反应机理苯环上亲电取代反应机理苯环上亲电取代反应机理苯环上亲电取代反应机理四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质(一一一一)苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应1.1.1.1.苯环上亲电取代反应机理苯环上亲电取代反应机理苯环上亲电取代反应机理苯环上亲电取代反应机理四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质(一一一一)苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应2 2 2 2苯环上亲电取代反应类型苯环上亲电取代反应类型苯环上亲电取代反应类型苯
19、环上亲电取代反应类型（1 1 1 1）硝化：苯与浓）硝化：苯与浓）硝化：苯与浓）硝化：苯与浓 HNOHNOHNOHNO3 3 3 3 和浓和浓和浓和浓 H H H H2 2 2 2SOSOSOSO4 4 4 4 的混合物的混合物的混合物的混合物（又称混酸）作用生成硝基苯的反应称作硝（又称混酸）作用生成硝基苯的反应称作硝（又称混酸）作用生成硝基苯的反应称作硝（又称混酸）作用生成硝基苯的反应称作硝化反应。化反应。化反应。化反应。四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质(一一一一)苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应硝化反应机理：硝化反应机理：硝化反应
20、机理：硝化反应机理：四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质(一一一一)苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应硝基苯继续硝化比苯困难，生成的产物主硝基苯继续硝化比苯困难，生成的产物主硝基苯继续硝化比苯困难，生成的产物主硝基苯继续硝化比苯困难，生成的产物主要为间二硝基苯。要为间二硝基苯。要为间二硝基苯。要为间二硝基苯。四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质(一一一一)苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应甲苯比苯容易硝化，主要产物是邻、对硝甲苯比苯容易硝化，主要产物是邻、对硝甲苯比苯容易硝化，主要产物是
21、邻、对硝甲苯比苯容易硝化，主要产物是邻、对硝基甲苯。基甲苯。基甲苯。基甲苯。四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质(一一一一)苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应(2)(2)(2)(2)卤化：在卤化铁作用下，苯与卤素作卤化：在卤化铁作用下，苯与卤素作卤化：在卤化铁作用下，苯与卤素作卤化：在卤化铁作用下，苯与卤素作用生成卤化苯的反应称作卤化反应。用生成卤化苯的反应称作卤化反应。用生成卤化苯的反应称作卤化反应。用生成卤化苯的反应称作卤化反应。四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质(一一一一)苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲
22、电取代反应苯环上亲电取代反应卤化反应机理：卤化反应机理：卤化反应机理：卤化反应机理：四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质(一一一一)苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应氯苯继续氯化比苯困难，产物主要是邻二氯苯继续氯化比苯困难，产物主要是邻二氯苯继续氯化比苯困难，产物主要是邻二氯苯继续氯化比苯困难，产物主要是邻二氯苯和对二氯苯。氯苯和对二氯苯。氯苯和对二氯苯。氯苯和对二氯苯。四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质(一一一一)苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应甲苯的氯化比苯容易，产物主要是邻氯甲
23、甲苯的氯化比苯容易，产物主要是邻氯甲甲苯的氯化比苯容易，产物主要是邻氯甲甲苯的氯化比苯容易，产物主要是邻氯甲苯和对氯甲苯。苯和对氯甲苯。苯和对氯甲苯。苯和对氯甲苯。四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质(一一一一)苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应（3 3 3 3）磺化：苯与浓）磺化：苯与浓）磺化：苯与浓）磺化：苯与浓 H H H H2 2 2 2SOSOSOSO4 4 4 4 或发烟或发烟或发烟或发烟 H H H H2 2 2 2SOSOSOSO4 4 4 4 作用，作用，作用，作用，生成苯磺酸的反应称作磺化反应。生成苯磺酸的反应称作磺化反
24、应。生成苯磺酸的反应称作磺化反应。生成苯磺酸的反应称作磺化反应。四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质(一一一一)苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应磺化反应机理：磺化反应机理：磺化反应机理：磺化反应机理：四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质(一一一一)苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯磺酸再磺化比苯困难，须采用发烟硫酸并在苯磺酸再磺化比苯困难，须采用发烟硫酸并在苯磺酸再磺化比苯困难，须采用发烟硫酸并在苯磺酸再磺化比苯困难，须采用发烟硫酸并在较高温度下进行。再磺化产物主要是间苯二磺较高温度
25、下进行。再磺化产物主要是间苯二磺较高温度下进行。再磺化产物主要是间苯二磺较高温度下进行。再磺化产物主要是间苯二磺酸。酸。酸。酸。四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质(一一一一)苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应甲苯比苯容易磺化，主要得到邻对位的产物。甲苯比苯容易磺化，主要得到邻对位的产物。甲苯比苯容易磺化，主要得到邻对位的产物。甲苯比苯容易磺化，主要得到邻对位的产物。四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质(一一一一)苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应应用：应用：应用：应用：苯环上引入磺酸基
26、，在水中溶解度增大，可用于分苯环上引入磺酸基，在水中溶解度增大，可用于分苯环上引入磺酸基，在水中溶解度增大，可用于分苯环上引入磺酸基，在水中溶解度增大，可用于分离芳烃。离芳烃。离芳烃。离芳烃。磺化反应可逆，磺酸基易水解除去，有机合成中用磺化反应可逆，磺酸基易水解除去，有机合成中用磺化反应可逆，磺酸基易水解除去，有机合成中用磺化反应可逆，磺酸基易水解除去，有机合成中用来占位。来占位。来占位。来占位。四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质(4)(4)(4)(4)傅瑞德尔傅瑞德尔傅瑞德尔傅瑞德尔-克拉夫茨反应克拉夫茨反应克拉夫茨反应克拉夫茨反应 1877 1877 1877 1877年
27、法国化学家付瑞德和美国化学家克拉夫年法国化学家付瑞德和美国化学家克拉夫年法国化学家付瑞德和美国化学家克拉夫年法国化学家付瑞德和美国化学家克拉夫茨发现了制备烷基苯和芳酮的反应，简称为傅茨发现了制备烷基苯和芳酮的反应，简称为傅茨发现了制备烷基苯和芳酮的反应，简称为傅茨发现了制备烷基苯和芳酮的反应，简称为傅克反应。克反应。克反应。克反应。前者叫傅前者叫傅前者叫傅前者叫傅克烷基化反应，克烷基化反应，克烷基化反应，克烷基化反应，后者叫傅后者叫傅后者叫傅后者叫傅克酰基化反应。克酰基化反应。克酰基化反应。克酰基化反应。四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质(4)(4)(4)(4)傅瑞德尔傅瑞德
28、尔傅瑞德尔傅瑞德尔-克拉夫茨反应克拉夫茨反应克拉夫茨反应克拉夫茨反应傅傅傅傅克烷基化反应克烷基化反应克烷基化反应克烷基化反应苯与烷基化剂在路易斯酸的催化下生成烷基苯的反应苯与烷基化剂在路易斯酸的催化下生成烷基苯的反应苯与烷基化剂在路易斯酸的催化下生成烷基苯的反应苯与烷基化剂在路易斯酸的催化下生成烷基苯的反应称为傅称为傅称为傅称为傅克烷基化反应。克烷基化反应。克烷基化反应。克烷基化反应。四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质(4)(4)(4)(4)傅瑞德尔傅瑞德尔傅瑞德尔傅瑞德尔-克拉夫茨反应克拉夫茨反应克拉夫茨反应克拉夫茨反应傅傅傅傅克烷基化反应克烷基化反应克烷基化反应克烷基化反
29、应烷基化反应机理：烷基化反应机理：烷基化反应机理：烷基化反应机理：四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质(4)(4)(4)(4)傅瑞德尔傅瑞德尔傅瑞德尔傅瑞德尔-克拉夫茨反应克拉夫茨反应克拉夫茨反应克拉夫茨反应傅傅傅傅克烷基化反应克烷基化反应克烷基化反应克烷基化反应 在烷基化中在烷基化中在烷基化中在烷基化中,引入的烷基引入的烷基引入的烷基引入的烷基含有三个或三个以上碳原子时含有三个或三个以上碳原子时含有三个或三个以上碳原子时含有三个或三个以上碳原子时,常常发生重排常常发生重排常常发生重排常常发生重排,生生生生成重排产物成重排产物成重排产物成重排产物.四、苯及其同系物的化学性质四、
30、苯及其同系物的化学性质(4)(4)(4)(4)傅瑞德尔傅瑞德尔傅瑞德尔傅瑞德尔-克拉夫茨反应克拉夫茨反应克拉夫茨反应克拉夫茨反应傅傅傅傅克烷基化反应克烷基化反应克烷基化反应克烷基化反应 烷基化试剂也可是烯烃或醇。烷基化试剂也可是烯烃或醇。烷基化试剂也可是烯烃或醇。烷基化试剂也可是烯烃或醇。例如：例如：例如：例如：四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质(4)(4)(4)(4)傅瑞德尔傅瑞德尔傅瑞德尔傅瑞德尔-克拉夫茨反应克拉夫茨反应克拉夫茨反应克拉夫茨反应傅傅傅傅克酰基化反应克酰基化反应克酰基化反应克酰基化反应在无水氯化铝催化下，芳烃与酰氯（在无水氯化铝催化下，芳烃与酰氯（在无水氯
31、化铝催化下，芳烃与酰氯（在无水氯化铝催化下，芳烃与酰氯（R-CO-ClR-CO-ClR-CO-ClR-CO-Cl）反应）反应）反应）反应生成芳酮是典型的傅生成芳酮是典型的傅生成芳酮是典型的傅生成芳酮是典型的傅克酰基化反应。克酰基化反应。克酰基化反应。克酰基化反应。四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质(4)(4)(4)(4)傅瑞德尔傅瑞德尔傅瑞德尔傅瑞德尔-克拉夫茨反应克拉夫茨反应克拉夫茨反应克拉夫茨反应傅傅傅傅克酰基化反应克酰基化反应克酰基化反应克酰基化反应酰基化反应的特点：产物纯、产量高（因酰基化反应的特点：产物纯、产量高（因酰基化反应的特点：产物纯、产量高（因酰基化反应的特
32、点：产物纯、产量高（因酰基不发生异构化，也不发生多元取代）。酰基不发生异构化，也不发生多元取代）。酰基不发生异构化，也不发生多元取代）。酰基不发生异构化，也不发生多元取代）。练习练习P P88-88-习题习题4 4四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质 (二二二二)加成反应加成反应加成反应加成反应 苯环易起取代反应而难起加成反应，但并不苯环易起取代反应而难起加成反应，但并不苯环易起取代反应而难起加成反应，但并不苯环易起取代反应而难起加成反应，但并不是绝对的，在特定条件下，也能发生某些加成是绝对的，在特定条件下，也能发生某些加成是绝对的，在特定条件下，也能发生某些加成是绝对的，在特
33、定条件下，也能发生某些加成反应。反应。反应。反应。1 1 1 1.加氢：在催化剂加氢：在催化剂加氢：在催化剂加氢：在催化剂PtPtPtPt、PdPdPdPd、雷内、雷内、雷内、雷内NiNiNiNi等作用下，等作用下，等作用下，等作用下，苯环能与氢和氯加成。苯环能与氢和氯加成。苯环能与氢和氯加成。苯环能与氢和氯加成。四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质 (二二二二)加成反应加成反应加成反应加成反应 苯环易起取代反应而难起加成反应，但并不苯环易起取代反应而难起加成反应，但并不苯环易起取代反应而难起加成反应，但并不苯环易起取代反应而难起加成反应，但并不是绝对的，在特定条件下，也能发生
34、某些加成是绝对的，在特定条件下，也能发生某些加成是绝对的，在特定条件下，也能发生某些加成是绝对的，在特定条件下，也能发生某些加成反应。反应。反应。反应。2.2.2.2.加氯：在日光或紫外线照射下，苯能与氯加加氯：在日光或紫外线照射下，苯能与氯加加氯：在日光或紫外线照射下，苯能与氯加加氯：在日光或紫外线照射下，苯能与氯加成，生成六氯环己烷。成，生成六氯环己烷。成，生成六氯环己烷。成，生成六氯环己烷。四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质 (三三三三)氧化反应氧化反应氧化反应氧化反应 苯环一般不易氧化，在特定激烈的条件下，苯环一般不易氧化，在特定激烈的条件下，苯环一般不易氧化，在特定
35、激烈的条件下，苯环一般不易氧化，在特定激烈的条件下，苯环可被氧化破坏。例如：苯环可被氧化破坏。例如：苯环可被氧化破坏。例如：苯环可被氧化破坏。例如：四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质 (四四四四)芳烃侧链上的反应芳烃侧链上的反应芳烃侧链上的反应芳烃侧链上的反应1 1 1 1.卤化：芳烃侧链上的卤化与烷烃卤化一样，卤化：芳烃侧链上的卤化与烷烃卤化一样，卤化：芳烃侧链上的卤化与烷烃卤化一样，卤化：芳烃侧链上的卤化与烷烃卤化一样，是自由基反应。在加热或日光照射下，反应是自由基反应。在加热或日光照射下，反应是自由基反应。在加热或日光照射下，反应是自由基反应。在加热或日光照射下，反应主
36、要发生在与苯环之接相连的主要发生在与苯环之接相连的主要发生在与苯环之接相连的主要发生在与苯环之接相连的-H-H-H-H原子上。原子上。原子上。原子上。四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质 (四四四四)芳烃侧链上的反应芳烃侧链上的反应芳烃侧链上的反应芳烃侧链上的反应2.2.2.2.氧化：苯环侧链上有氧化：苯环侧链上有氧化：苯环侧链上有氧化：苯环侧链上有-H-H-H-H原子时，苯环的原子时，苯环的原子时，苯环的原子时，苯环的侧链较易被氧化成羧酸。且不论侧链长短，侧链较易被氧化成羧酸。且不论侧链长短，侧链较易被氧化成羧酸。且不论侧链长短，侧链较易被氧化成羧酸。且不论侧链长短，最终都被
37、氧化成羧基。最终都被氧化成羧基。最终都被氧化成羧基。最终都被氧化成羧基。四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质 (四四四四)芳烃侧链上的反应芳烃侧链上的反应芳烃侧链上的反应芳烃侧链上的反应2.2.2.2.氧化：但是，若侧链的氧化：但是，若侧链的氧化：但是，若侧链的氧化：但是，若侧链的-碳原子上无氢原碳原子上无氢原碳原子上无氢原碳原子上无氢原子，侧链不能被氧化。子，侧链不能被氧化。子，侧链不能被氧化。子，侧链不能被氧化。五、苯环上亲电取代反应的规律五、苯环上亲电取代反应的规律 苯环上已有的取代基不仅影响第二个取代基苯环上已有的取代基不仅影响第二个取代基苯环上已有的取代基不仅影响第二
38、个取代基苯环上已有的取代基不仅影响第二个取代基进入苯环的难易，而且还影响其进入苯环的位置。进入苯环的难易，而且还影响其进入苯环的位置。进入苯环的难易，而且还影响其进入苯环的位置。进入苯环的难易，而且还影响其进入苯环的位置。我们把苯环上原有取代基的这种作用，称为苯环我们把苯环上原有取代基的这种作用，称为苯环我们把苯环上原有取代基的这种作用，称为苯环我们把苯环上原有取代基的这种作用，称为苯环上亲电取代反应的定位效应，苯环上原有的取代上亲电取代反应的定位效应，苯环上原有的取代上亲电取代反应的定位效应，苯环上原有的取代上亲电取代反应的定位效应，苯环上原有的取代基称为定位基，根据原有取代基对苯环亲电取代
39、基称为定位基，根据原有取代基对苯环亲电取代基称为定位基，根据原有取代基对苯环亲电取代基称为定位基，根据原有取代基对苯环亲电取代反应的影响反应的影响反应的影响反应的影响即新引入取代基导入的位置和反即新引入取代基导入的位置和反即新引入取代基导入的位置和反即新引入取代基导入的位置和反应的难易分为两类。应的难易分为两类。应的难易分为两类。应的难易分为两类。五、苯环上亲电取代反应的规律五、苯环上亲电取代反应的规律(一一一一)两类定位基两类定位基两类定位基两类定位基 邻、对位定位基和间位定位基邻、对位定位基和间位定位基邻、对位定位基和间位定位基邻、对位定位基和间位定位基1.1.1.1.第一类定位基第一类定
40、位基第一类定位基第一类定位基邻、对位定位基邻、对位定位基邻、对位定位基邻、对位定位基 使新引入的取代基主要进入原基团邻位和使新引入的取代基主要进入原基团邻位和使新引入的取代基主要进入原基团邻位和使新引入的取代基主要进入原基团邻位和对位（邻对位产物之和大于对位（邻对位产物之和大于对位（邻对位产物之和大于对位（邻对位产物之和大于60%60%60%60%），且一般活化），且一般活化），且一般活化），且一般活化苯环，使取代反应比苯易进行。苯环，使取代反应比苯易进行。苯环，使取代反应比苯易进行。苯环，使取代反应比苯易进行。例如：例如：例如：例如：五、苯环上亲电取代反应的规律五、苯环上亲电取代反应的规律(
41、一一一一)两类定位基两类定位基两类定位基两类定位基 邻、对位定位基和间位定位基邻、对位定位基和间位定位基邻、对位定位基和间位定位基邻、对位定位基和间位定位基2.2.2.2.第二类定位基第二类定位基第二类定位基第二类定位基间位定位基间位定位基间位定位基间位定位基 使新引入的取代基主要进入原基团间位使新引入的取代基主要进入原基团间位使新引入的取代基主要进入原基团间位使新引入的取代基主要进入原基团间位（间位产物大于（间位产物大于（间位产物大于（间位产物大于50%50%50%50%），且钝化苯环，使取代反），且钝化苯环，使取代反），且钝化苯环，使取代反），且钝化苯环，使取代反应比苯难进行。应比苯难进行
42、。应比苯难进行。应比苯难进行。例如：例如：例如：例如：五、苯环上亲电取代反应的规律五、苯环上亲电取代反应的规律(二二二二)苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释1.1.1.1.取代基的电子效应取代基的电子效应取代基的电子效应取代基的电子效应 苯环是一个对称分子，由于苯环上苯环是一个对称分子，由于苯环上苯环是一个对称分子，由于苯环上苯环是一个对称分子，由于苯环上电子的电子的电子的电子的高度离域，苯环上的电子云密度是完全平均分布高度离域，苯环上的电子云密度是完全平均分布高度离域，苯环上的电子云
43、密度是完全平均分布高度离域，苯环上的电子云密度是完全平均分布的，但苯环上有一个取代基后，由于取代基的影的，但苯环上有一个取代基后，由于取代基的影的，但苯环上有一个取代基后，由于取代基的影的，但苯环上有一个取代基后，由于取代基的影响，环上的电子云分布就发生了变化，出现电子响，环上的电子云分布就发生了变化，出现电子响，环上的电子云分布就发生了变化，出现电子响，环上的电子云分布就发生了变化，出现电子云密度较大与较小的交替现象，进行亲电取代反云密度较大与较小的交替现象，进行亲电取代反云密度较大与较小的交替现象，进行亲电取代反云密度较大与较小的交替现象，进行亲电取代反应的难易程度不同，进入的位置也不同应
44、的难易程度不同，进入的位置也不同应的难易程度不同，进入的位置也不同应的难易程度不同，进入的位置也不同。五、苯环上亲电取代反应的规律五、苯环上亲电取代反应的规律(二二二二)苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释1.1.1.1.取代基的电子效应取代基的电子效应取代基的电子效应取代基的电子效应（1 1 1 1）CHCHCHCH3 3 3 3 CH CH CH CH3 3 3 3是一个活化苯环的邻、对是一个活化苯环的邻、对是一个活化苯环的邻、对是一个活化苯环的邻、对位定位基。位定位基。位定位基。位
45、定位基。甲基的甲基的甲基的甲基的+I+I+I+I效应和效应和效应和效应和-超共轭效应均使苯环超共轭效应均使苯环超共轭效应均使苯环超共轭效应均使苯环上电子云密度增加，由于电子共轭传递的结果，上电子云密度增加，由于电子共轭传递的结果，上电子云密度增加，由于电子共轭传递的结果，上电子云密度增加，由于电子共轭传递的结果，使甲基的邻、对位上增加的较多。所以，甲苯使甲基的邻、对位上增加的较多。所以，甲苯使甲基的邻、对位上增加的较多。所以，甲苯使甲基的邻、对位上增加的较多。所以，甲苯的亲电取代反应不仅比苯容易，而且主要发生的亲电取代反应不仅比苯容易，而且主要发生的亲电取代反应不仅比苯容易，而且主要发生的亲电
46、取代反应不仅比苯容易，而且主要发生在甲基的邻位和对位。在甲基的邻位和对位。在甲基的邻位和对位。在甲基的邻位和对位。五、苯环上亲电取代反应的规律五、苯环上亲电取代反应的规律(二二二二)苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释1.1.1.1.取代基的电子效应取代基的电子效应取代基的电子效应取代基的电子效应（1 1 1 1）CHCHCHCH3 3 3 3 CH CH CH CH3 3 3 3是一个活化苯环的邻、对是一个活化苯环的邻、对是一个活化苯环的邻、对是一个活化苯环的邻、对位定位基。位定位基。
47、位定位基。位定位基。五、苯环上亲电取代反应的规律五、苯环上亲电取代反应的规律(二二二二)苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释1.1.1.1.取代基的电子效应取代基的电子效应取代基的电子效应取代基的电子效应（2 2 2 2）-OH -OH-OH -OH-OH -OH-OH -OH是一个活化苯环的邻、对位定是一个活化苯环的邻、对位定是一个活化苯环的邻、对位定是一个活化苯环的邻、对位定位基。羟基对苯环表现出吸电子诱导效应（位基。羟基对苯环表现出吸电子诱导效应（位基。羟基对苯环表现出吸电子诱导效
48、应（位基。羟基对苯环表现出吸电子诱导效应（-I I I I）和供电子的共轭效应（）和供电子的共轭效应（）和供电子的共轭效应（）和供电子的共轭效应（+C+C+C+C ），由于），由于），由于），由于+C+C+C+C大于大于大于大于-I I I I，总结果羟基使苯环电子云密度增加，尤其是，总结果羟基使苯环电子云密度增加，尤其是，总结果羟基使苯环电子云密度增加，尤其是，总结果羟基使苯环电子云密度增加，尤其是邻、对位增加较多，所以亲电取代反应时，苯邻、对位增加较多，所以亲电取代反应时，苯邻、对位增加较多，所以亲电取代反应时，苯邻、对位增加较多，所以亲电取代反应时，苯酚比苯更为容易，而且取代基主要进入羟
49、基的酚比苯更为容易，而且取代基主要进入羟基的酚比苯更为容易，而且取代基主要进入羟基的酚比苯更为容易，而且取代基主要进入羟基的邻位和对位。邻位和对位。邻位和对位。邻位和对位。五、苯环上亲电取代反应的规律五、苯环上亲电取代反应的规律(二二二二)苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释1.1.1.1.取代基的电子效应取代基的电子效应取代基的电子效应取代基的电子效应（2 2 2 2）-OH -OH-OH -OH-OH -OH-OH -OH是一个活化苯环的邻、对位定是一个活化苯环的邻、对位定是一个活化
50、苯环的邻、对位定是一个活化苯环的邻、对位定位基。位基。位基。位基。五、苯环上亲电取代反应的规律五、苯环上亲电取代反应的规律(二二二二)苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释1.1.1.1.取代基的电子效应取代基的电子效应取代基的电子效应取代基的电子效应（3 3 3 3）-Cl -Cl-Cl -Cl-Cl -Cl-Cl -Cl是一个钝化苯环的邻对位定位基。是一个钝化苯环的邻对位定位基。是一个钝化苯环的邻对位定位基。是一个钝化苯环的邻对位定位基。-Cl -Cl -Cl -Cl对苯环具有吸电子诱