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1、1第 4 课时盐类水解在溶液中离子浓度大小比较中的应用 学习目标定位 1.根据电解质的电离、弱离子的水解，会判断溶液中微粒种类。2.会比较离子浓度大小。3.根据盐的水解会判断相应酸(或碱)的强弱。一、溶液中离子浓度的大小比较1.不同溶液中同一离子浓度的比较相同物质的量浓度的a.NH4Cl 溶液，b.CH3COONH4溶液，c.NH4HSO4溶液，d.NH4HCO3溶液，d中 HCO3的水解对NH4水解有促进作用，且 HCO3对 NH4的水解影响程度更大，c 中 H对 NH4水解有抑制作用，b 中 CH3COO的水解对NH4水解有促进作用，所以四种溶液中NH4 由大到小的顺序是cabd。2.单一
2、溶液中离子浓度大小的比较(1)氯化铵溶液先分析NH4Cl 溶液中的电离、水解过程。电离：NH4Cl=NH4 Cl、H2OHOH。水解：NH4H2ONH3H2O H。判断溶液中存在的离子有NH4、Cl、H、OH。再根据其电离和水解程度的相对大小，比较确定氯化铵溶液中离子浓度由大到小的顺序是ClNH4HOH。(2)CH3COONa 溶液2CH3COONa溶液中离子浓度大小比较方法与NH4Cl 溶液相似，其离子浓度由大到小顺序是NaCH3COOOHH。(3)碳酸钠溶液分析 Na2CO3溶液中的电离、水解过程：电离：Na2CO3=2NaCO23、H2OH OH。水解：CO23 H2OHCO3OH、HC
3、O3H2OH2CO3OH。溶液中存在的离子有Na、CO23、HCO3、OH、H。溶液中离子浓度由大到小的顺序是NaCO23OHHCO3H。(4)碳酸氢钠溶液分析 NaHCO3溶液中的电离、水解过程：电离：NaHCO3=NaHCO3、HCO3H CO23、H2OHOH。水解：HCO3H2OH2CO3OH。溶液中存在的离子有Na、HCO3、CO23、H、OH。由于HCO3的电离程度小于HCO3的水解程度，所以溶液中Na、HCO3、H 和OH 离子浓度由大到小的顺序是NaHCO3OHH。3.混合溶液中离子浓度大小的比较(1)物质的量浓度相同的NaOH溶液、NH4Cl 溶液等体积混合反应的化学方程式：
4、NH4ClNaOH=NH3H2O NaCl；溶液中存在的离子有Na、Cl、NH4、OH、H；其浓度由大到小的顺序是Na ClOHNH4H。(2)物质的量浓度相同的NH4Cl 溶液、氨水等体积混合，溶液中的溶质为NH4Cl、NH3H2O，由于 NH3H2O的电离程度大于NH4的水解程度，所以溶液呈碱性；溶液中存在的离子有NH4、Cl、OH、H；其浓度由大到小的顺序是NH4ClOHH。(3)物质的量浓度相同的CH3COONa 溶液和 NaClO溶液等体积混合，溶液中的溶质为CH3COONa、NaClO，溶液中存在的离子有Na、ClO、CH3COO、H、OH，由于 ClO的水解程度大于CH3COO的
5、水解程度，所以溶液中离子浓度由大到小的顺序为NaCH3COO ClOOHH。(4)物质的量浓度相同的Na2CO3溶液和NaHCO3溶液等体积混合，溶液中的溶质为Na2CO3和NaHCO3，由于 CO23的水解程度大于HCO3的水解程度，所以溶液中离子浓度由大到小的顺序为NaHCO3CO23OHH。1.溶液中离子浓度大小比较的方法思路3(1)先确定溶液中的溶质成分及各自物质的量浓度大小。(2)写出电离方程式、水解方程式，找出溶液中存在的离子。(3)依据电离和水解程度的相对大小，比较离子浓度大小。2.特别注意的问题(1)多元弱酸的正盐溶液(如 Na2CO3溶液)，要分清主次关系。即盐完全电离，多元
6、弱酸根的第一步水解大于第二步水解，第二步水解大于水的电离。(2)多元弱酸的酸式盐溶液，要注意考虑酸式酸根水解程度和电离程度的相对大小。若酸式酸根的电离程度大于水解程度，溶液呈酸性；若水解程度大于电离程度，溶液呈碱性。(3)当两种溶液混合或两种物质发生反应时，要根据反应原理准确地判断溶质的成分，然后判断离子种类，再根据规律比较其大小。(4)不同溶液中同一离子浓度的比较要看溶液中其他离子对它的影响。例 1室温下，将pH 10 的 NaOH 溶液与 pH4 的 CH3COOH 溶液等体积混合：(1)混合后溶液中的溶质是_，呈 _性。(2)溶液中离子浓度由大到小的顺序是_。答案(1)CH3COONa、
7、CH3COOH 酸(2)CH3COONaHOH 考点混合溶液中粒子浓度大小的比较与判断题点已知 pH、体积的酸和碱混合溶液中粒子浓度大小的比较与判断方法规律比较混合溶液中离子浓度大小时，先分析反应后溶液中的溶质及其浓度，再分析电解质的电离和水解程度，根据电离和水解程度的大小综合判断。二、水解平衡中的三个守恒关系1.电荷守恒电荷守恒是指溶液呈电中性，即溶液中所有阳离子的电荷总浓度等于所有阴离子的电荷总浓度。如 Na2CO3溶液中：Na H 2CO23 HCO3 OH。2.物料守恒电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但原子总数是守恒的。如K2S 溶液中，S元素以 S2、HS、H2S三
8、种形式存在，它们的守恒关系：K 2S2 2HS 2H2S。3.质子守恒(1)NH4Cl 溶液中，水电离出的H 和 OH 的关系是 H OH，与 NH4结合的OH和溶液中剩余的OH的总物质的量与溶液中H的物质的量相等，所以NH4Cl 溶液中，H OH NH3H2O。(2)CH3COONa 溶液中的质子守恒关系式为CH3COOH H OH。4(3)Na2CO3溶液中的质子守恒关系式为OH H HCO3 2H2CO3。解溶液中粒子浓度三个守恒关系式的策略(1)分析电解质的电离和水解情况，找全溶液中的离子和分子。(2)分清题目考查的哪种守恒关系，可以是单一守恒关系式，也可以是它们的变形关系式，也可以是
9、两种守恒关系式导出的新的守恒式。例 2利用水解平衡的三个守恒关系判断下列电解质溶液中的守恒关系是否正确？已知 H2C2O4为二元弱酸。(1)0.1 molL1 Na2SO3溶液中，Na 2SO23 HSO3 H2SO3。(2)0.1 mol L1 Na2S溶液中，HOH 2H2S HS。(3)0.1 molL1Na2C2O4溶液与 0.1 molL1HCl 溶液等体积混合2C2O24 HC2O4 OHNa H。(4)0.1 molL1 Na2CO3与 0.1 mol L1 NaHCO3溶液等体积混合，23Na CO23 HCO3H2CO3。(5)0.1 molL1 NaHC2O4溶液中，Na
10、HC2O4 C2O24。(6)0.1 molL1 NaHC2O4溶液中，Na H HC2O4 OH C2O24。(7)pH 1 的 NaHSO4溶液中，H SO24 OH。(8)0.1 molL1 CH3COOH 溶液与 0.1 mol L1 NaOH溶液等体积混合后的溶液中，OHH CH3COOH。答案正确的有(2)(4)(7)，其余不正确。解析(1)不符合物料守恒，正确的关系式为Na 2SO23 2HSO3 2H2SO3。(2)符合质子守恒，OH H2H2SHS 移项即可。(3)不符合电荷守恒，漏写 Cl，正确的关系式是Cl 2C2O24 HC2O4 OH NaH。(4)符合物料守恒。(5
11、)不符合物料守恒。正确的关系式为Na HC2O4 H2C2O4 C2O24。(6)不符合电荷守恒，正确的关系式为Na H HC2O4 OH 2C2O24。(7)符合电荷守恒，Na H2SO24 OH，因 Na SO24，故成立。(8)不符合质子守恒，正确的关系式为OH H CH3COOH。考点盐溶液中的粒子及其浓度大小的比较与判断题点水解平衡中的三个守恒关系及其应用易错警示注意选择题常涉及的易错点5(1)守恒关系式中多写或漏写离子或分子；(2)守恒关系式浓度前的化学计量数设错；(3)在混合后忽视溶液体积变化上设错。1.HA 为酸性略强于醋酸的一元弱酸，在0.1 mol L1 NaA 溶液中，离
12、子浓度关系正确的是()A.NaAHOH B.NaOHAH C.Na OH A H D.Na H A OH 答案D 解析因 AH2OHA OH，所以 NaAOH，水解后溶液呈碱性，则OHH；根据电荷守恒可知Na H A OH。考点盐溶液中的粒子及其浓度大小的比较与判断题点盐溶液中粒子浓度大小的比较与判断2.在 10 mL 0.1 mol L 1 NaOH溶液中加入同体积、同浓度CH3COOH 溶液，反应后溶液中各微粒的浓度关系不正确的是()A.NaCH3COOHOH B.OH H CH3COOH C.Na CH3COO CH3COOH D.Na H CH3COO OH 答案A 解析A项，应为 N
13、aCH3COOOHH；B项，符合质子守恒；C项，符合物料守恒；D项，符合电荷守恒。考点混合溶液中粒子浓度大小的比较与判断题点已知浓度、体积的酸和碱混合液中粒子浓度大小的比较与判断3.常温下，对pH 10 的 NaHCO3溶液中，各微粒的物质的量浓度分析正确的是()A.CO23H2CO3 B.NaHCO3OHH C.Na H HCO3CO23 OH D.NaHCO3 CO23 H2CO3 答案B 6解析NaHCO3溶液中既存在HCO3的电离又存在HCO3的水解，根据溶液pH 10，可知其水解程度大于电离程度，即溶液中CO23HCO3OHH，B 项正确；根据电荷守恒可知Na H HCO32CO23
14、 OH，C 项错误；根据物料守恒可知Na HCO3 CO23 H2CO3，D 项错误。考点盐溶液中的粒子及其浓度大小的比较与判断题点酸式盐溶液中粒子浓度关系判断4.用 0.10 molL 1的盐酸滴定 0.10 molL1的氨水，滴定过程中不可能出现的结果是()A.NH4Cl，OHH B.NH4 Cl，OH H C.ClNH4，OHH D.ClNH4，HOH 答案C 解析溶液中不可能出现阴离子均大于阳离子的情况，不遵循电荷守恒，故C 项错；A 项为氨水过量较多的情况；B项为氨水适当过量；D项为氨水不足或恰好中和。考点混合溶液中粒子浓度大小的比较与判断题点混合溶液中粒子浓度关系的综合应用5.下列
15、溶液中微粒浓度关系表示正确的是()A.NaHCO3溶液中：H Na OH CO23 HCO3 B.室温下，pH 3 的 CH3COOH 与 pH 11 的 NaOH 溶液等体积混合后的溶液中：HHNH4OH D.物质的量浓度相等的CH3COOH 和 CH3COONa 溶液等体积混合后的溶液中：2Na CH3COOHCH3COO 答案D 解析A项，应为2CO23；B项，CH3COOH 过量，应为 HOH；C项，应为 Cl NH4HOH；D项，符合物料守恒。考点混合溶液中粒子浓度大小的比较与判断题点混合溶液中粒子浓度关系的综合应用6.某二元酸(化学式用H2B表示)在水中的电离方程式是H2B=HHB
16、；HBHB2。回答下列问题。(1)Na2B溶液显 _(填“酸性”“中性”或“碱性”)，理由是 _ _(用离子方程式表示)。(2)在 0.1 mol L1的 Na2B溶液中，下列粒子浓度关系式正确的是_(填字母)。A.B2 HB H2B 0.1 mol L 17B.Na OH H HB C.Na H OH HB 2B2 D.Na 2B2 2HB(3)已知 0.1 mol L 1 NaHB 溶液的pH2，则 0.1 mol L1H2B 溶液中的氢离子的物质的量浓 度 可 能 _(填“”或“”)0.11 molL1，理 由 是_ _。(4)0.1 molL1NaHB溶液中各种离子浓度由大到小的顺序是
17、_。答案(1)碱性B2H2OHBOH(2)CD(3)0.1 mol L1NaHB溶液的 pH 2，说明其中 H 0.01 mol L1，主要是HB电离产生的。在H2B 溶液中，第一步电离产生的H抑制了第二步的电离，所以0.1 mol L1H2B 溶液中 HHBHB2OH 解析(1)由 H2B=HHB(完全电离)，HBHB2(部分电离)，知 Na2B 溶液中B2将发生水解反应：B2H2OHBOH，故 Na2B溶液显碱性。(2)在 Na2B溶液中存在：Na2B=2NaB2，B2H2OHBOH，H2OHOH。由电荷守恒知，Na H 2B2 OH HB，C对；由物料守恒知，Na 2B2 2HB 0.2
18、 molL1，D对；在 Na2B溶液中不存在H2B，A错；由物料守恒和电荷守恒知，B 错。(3)在 NaHB溶液中，NaHB=NaHB，HBHB2，H2OHOH。已知 0.1 molL1NaHB溶液的 pH2，说明其中：H 0.01 mol L1，主要是 HB电离产生的。在H2B溶液中，第一步电离产生的H抑制了第二步的电离，所以0.1 mol L 1H2B溶液中 HHBHB2OH。考点水解平衡与电离平衡的综合题点盐类水解与相关知识的综合 对点训练 题组 1 单一溶液中离子浓度大小比较1.在 Na2S溶液中下列关系不正确的是()A.Na 2HS 2S2 H2S 8B.Na H OH HS 2S2
19、 C.NaS2OHHS D.OH HS H 2H2S 答案A 解析A项不符合物料守恒，应为Na 2HS 2S2 2H2S。考点盐溶液中的粒子及其浓度大小的比较与判断题点盐溶液中粒子浓度大小的比较与判断2.已知某一温度下，在0.1 mol L1的强电解质NaHA溶液中，HB.溶液中阴离子的物质的量浓度之和：C.溶液中：CO23H2CO3 D.溶液中：HCO3H2CO3 答案C 解析根据题意可知，中水解程度大于，中阴离子的物质的量浓度之和大于，B正确；而水解时所需H由水电离产生，溶液中电离出的H个数：，A正确；在0.1 molL1的 NaHCO3溶液中存在以下两个平衡：水解平衡：H2OHCO3H2
20、CO3OH，电离平衡：HCO3H CO23，其中水解大于电离，因此在中CO23H2CO3，D正确。9考点水解平衡与电离平衡的综合题点盐类水解与相关知识的综合4.在 25 时，NH4浓度相等的NH4Cl、CH3COONH4、NH4HSO4的溶液中，其对应溶液中溶质的物质的量浓度分别为a、b、c(单位为 molL 1)，下列判断正确的是()A.abcB.acbC.bacD.cab答案C 解析NH4Cl 溶液中 NH4正常水解，CH3COONH4中的 NH4与 CH3COO相互促进水解；NH4HSO4中 H抑制 NH4水解。所以当 NH4浓度相等时，所需溶液浓度顺序为(CH3COONH4)(NH4C
21、l)(NH4HSO4)。考点水解平衡与电离平衡的综合题点不同溶液中铵根离子浓度的比较5.有 4 种混合溶液，分别由等体积0.1 mol L1的两种溶液混合而成：CH3COONa 与 HCl；CH3COONa 与 NaOH；CH3COONa 与 NaCl；CH3COONa 与 NaHCO3，下列关系正确的是()A.pH：B.CH3COO：C.H：D.CH3COOH：答案B 解析A项，pH：；C项和 A项相反，应为；D项，应为。考点混合溶液中粒子浓度大小的比较与判断题点混合溶液中粒子浓度关系的综合应用题组 3 混合溶液中离子浓度大小比较6.常温下，将甲酸与NaOH 溶液混合，所得溶液的pH 7，则
22、此溶液中()A.HCOONa B.HCOOAOHHAH，因此 X 表示 OH，Y表示 HA，Z 表示 H，错误；C项，根据物料守恒可知，A HA Na，即 A Y Na，正确。考点混合溶液中粒子浓度大小的比较与判断题点已知浓度、体积的酸和碱混合溶液中粒子浓度大小的比较与判断8.室温下将pH 2 的盐酸与pH12 的氨水等体积混合，在所得的混合溶液中，下列关系式正确的是()A.ClNH4OHH B.NH4ClOHH C.Cl NH4H OH D.NH4ClHOH 答案B 解析HClNH3H2O=NH4Cl H2O，NH3H2O过量，所以 NH4ClOHH。考点混合溶液中粒子浓度大小的比较与判断题
23、点已知 pH、体积的酸和碱混合溶液中粒子浓度大小的比较与判断9.已知乙酸(HA)的酸性比甲酸(HB)弱，在物质的量浓度均为0.1 molL1的 NaA和 NaB混合溶液中，下列排序正确的是()A.OHHAHBH B.OHABH C.OHBAH D.OHHBHAH 11答案A 解析在 NaA和 NaB的混合液中存在A和 B的水解平衡：AH2OHA OH、BH2OHBOH，由于 HA比 HB酸性弱，因此 A的水解程度大于B的水解程度，故HAHB、BAOH，因此只有A项正确。考点混合溶液中粒子浓度大小的比较与判断题点盐和盐混合溶液中粒子浓度大小的比较与判断10.(2017 江西南昌二中高二第二次考试
24、)有 4 种混合溶液，分别由等体积0.1 molL1的 2种溶液混合而成：CH3COONa 与 NaCl；CH3COONa 与 NaOH；CH3COONa 与 NaHSO4；CH3COONa 与 NaHCO3。CH3COO 从大到小排序正确的是()A.B.C.D.答案B 解析CH3COONa 与 NaCl，CH3COO发生水解；CH3COONa 与 NaOH，NaOH 为强碱，NaOH电离的 OH大大抑制了CH3COO的水解，CH3COO浓度最大；CH3COONa 与 NaHSO4，二者恰好反应生成 CH3COOH，CH3COOH 的电离程度较小，溶液中CH3COO浓度最小；CH3COONa
25、与 NaHCO3，HCO3水解后的溶液显碱性，抑制了CH3COO的水解，但抑制程度小于。根据以上分析可知，各混合液中 CH3COO 浓度大小顺序为，故选B。考点混合溶液中粒子浓度大小的比较与判断题点盐和酸(或碱)混合溶液中粒子浓度大小的比较与判断 综合强化 11.室温下向10 mL 0.1 mol L1NaOH 溶液中加入0.1 mol L1的一元酸HA，溶液 pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是()A.a 点所示溶液中 NaAHHA B.a、b 两点所示溶液中水的电离程度相同C.pH7 时，Na A HA 12D.b 点所示溶液中 AHA 答案D 解析A项，a 点 NaOH 与 HA恰好
26、完全反应，溶液的 pH为 8.7，呈碱性，说明 HA为弱酸，NaA发生了水解反应，则溶液中NaAOHHAH，错误；B 项，a 点 NaA发生了水解反应，促进了水的电离，b 点主要由于HA的电离而使溶液呈酸性，抑制了水的电离，所以a 点水的电离程度大于b点水的电离程度，错误；C项，根据电荷守恒：Na H AOH，pH 7，则 H OH，可得 Na A，错误；D 项，b 点溶液中溶质为等物质的量的NaA和 HA，溶液呈酸性，说明 HA的电离程度大于NaA的水解程度，所以 AHA，正确。考点混合溶液中粒子浓度大小的比较与判断题点已知浓度体积的酸和碱混合溶液中粒子浓度大小的比较与判断12.将尿素施入土
27、壤后，大部分尿素分子在微生物分泌的脲酶作用下转化为碳酸铵。已知弱电解质在水中的电离常数(25)如下表：弱电解质H2CO3NH3H2O 电离常数/mol L1Ka14.2 107Ka25.6 10 11Kb1.8 105现有常温下0.1 mol L1的(NH4)2CO3溶液，(1)你认为该溶液呈_性。原因是 _ _。(2)该溶液中粒子之间有下列关系式，其中不正确的是_(填字母)。a.NH4CO23HCO3NH3H2O b.NH4 HHCO3 OH 2CO23 c.CO23 HCO3 H2CO3 0.1 mol L1d.NH4 NH3H2O 2CO23 2HCO3 2H2CO3 答案(1)碱Kb(
28、NH3H2O)Ka2(H2CO3)，CO23水解程度大于NH4水解程度(2)b 解析(1)根据表中数据可知，NH3H2O的电离平衡常数大于HCO3的电离平衡常数，因此 CO23水解程度大于NH4水解程度，溶液显碱性。(2)由于 CO23水解程度大于NH4水解程度，所以溶液中 NH4CO23HCO3NH3H2O，a 项正确；由电荷守恒知，NH4 H HCO3 OH 2CO23，b 项错误；根据物料守恒可知，CO23 HCO3 H2CO30.1 mol L 1，c 项正确；根据物料守恒，可知NH4 NH3H2O 2CO23 2HCO3 2H2CO3，d 项正确。考点水解平衡与电离平衡的综合13题点
29、盐类水解相关知识的综合13.常温下，向100 mL 0.01 mol L1 HA 溶液中逐滴加入0.02 mol L1MOH 溶液，图中所示曲线表示混合溶液的pH变化情况(体积变化忽略不计)。回答下列问题：(1)由图中信息可知HA为_(填“强”或“弱”)酸，理由是 _ _。(2)常温下一定浓度的MA稀溶液的pHa，则a_(填“”“”“”或“”)2A；若此时溶液的pH10，则 MOHOH _mol L1。答案(1)强0.01 mol L1 HA 溶液中 H 0.01 mol L1(2)AOHH(4)0.005 解析(1)由题目信息可知0.01 mol L 1 HA 溶液的pH2，说明其完全电离，
30、故为强电解质。(2)由题目图像可知向100 mL 0.01 mol L1 HA 溶液中滴加51 mL 0.02 mol L1 MOH溶液，pH7，说明 MOH 是弱碱，故其所对应的MA是弱碱强酸盐，水解显酸性，溶液中的H全部是水电离出来的，故水电离出的c(OH)110amolL 1。(3)K点是由 100 mL 0.01 molL 1 HA 溶液与 100 mL 0.02 mol L1 MOH溶液混合而成的，反应后的溶液为等物质的量浓度的MA和 MOH 溶液，故MAOHH。(4)由物料守恒得M MOH2A，由电荷守恒得MH A OH，故 MOH OH A H 0.005 mol L 1。考点混
31、合溶液中粒子浓度大小的比较与判断题点已知浓度、体积的酸和碱混合溶液中粒子浓度大小的比较与判断14.常温下，将某一元酸HA和 KOH溶液等体积混合，两种溶液的浓度和混合后所得溶液的pH如表：实验编号HA物质的量浓度/mol L1KOH物质的量浓度/mol L 1混合溶液的 pH 0.1 0.1 pH9 14c0.2 pH7 0.2 0.1 pHAOHH b.实验反应后的溶液中：OH KA Kw1109molL1c.实验反应后的溶液中：A HA0.1 mol L1d.实验反应后的溶液中：K AOH H(4)从组实验结果分析，说明 HA的电离程度 _(填“大于”“小于”或“等于”)KA的水解程度，该
32、混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是_。答案(1)弱酸(2)大于(3)b(4)大于AKHOH 解析(1)从组情况分析等体积等物质的量浓度的HA和 KOH溶液混合后，溶液显碱性，说明生成了强碱弱酸盐，说明HA 是弱酸。(2)组中KOH溶液为0.2 mol L1，混合后溶液显中性说明HA过量，HA0.2 molL 1。(3)实验反应后生成KA，A水解显碱性，故溶液中 KAOHH，根据电荷守恒，OH A H K，OH K H A Kw110 9molL 1，a 项正确，b 项不正确；因为c0.2 mol L1，所以实验反应后的溶液中，A HA0.1 molL1，c 项正确；溶液pH 7，根据电荷守恒知
33、，A KH OH，d 项正确。(4)第组实验反应后的溶液中pHKHOH。考点混合溶液中粒子浓度大小的比较与判断题点盐和酸(或碱)混合溶液中粒子浓度大小的比较15.已知草酸(H2C2O4)是一种二元弱酸，已知25 时，几种常见弱酸的Ka数值如下表所示：弱酸H2C2O4CH3COOH HCN H2CO3KaK15.6 102K25.4 1051.7 1056.2 1010K14.2 107 K25.6 1011(1)25 时，0.1 mol L1的 Na2C2O4、CH3COONa、NaCN、Na2CO3溶液的 pH 由大到小的顺序是_，中和等体积等pH的 CH3COOH 和 HCN溶液消耗NaO
34、H 的物质的量15_(填“前者大”或“后者大”)。(2)KHC2O4溶液呈酸性，向10 mL 0.01 mol L1的 H2C2O4溶液滴加0.01 mol L1 KOH 溶液V(mL)。回答下列问题：当V10 mL 时，反应的离子方程式为_ _。当V 10 mL 时，溶 液 中HC2O4、C2O24、H2C2O4、H的 浓 度 由 大 到 小 的 顺 序 为_ _。当Va mL 时，溶液中离子浓度有如下关系：K 2C2O24 HC2O4；当Vb mL 时，溶 液 中 离 子 浓 度 有 如 下 关 系：K C2O24 HC2O4 H2C2O4；则a_(填“”)b。当V20 mL 时，再滴入N
35、aOH溶液，则溶液中n(K)/n(C2O24)的值将 _(填“变大”“变小”或“不变”)。答案(1)Na2CO3NaCNCH3COONaNa2C2O4后者大(2)H2C2O4 OH=HC2O4H2O HC2O4HC2O24H2C2O4 变小解 析(1)弱 酸 的Ka越 小，弱 酸 根 离 子 水 解 程 度 越 大，溶 液 中 OH 越 大，由 于Ka2(H2CO3)Ka(HCN)Ka(CH3COOH)NaCNCH3COONaNa2C2O4。由于Ka(CH3COOH)Ka(HCN)，等体积等pH的 CH3COOH 溶液和 HCN溶液中n(HCN)n(CH3COOH)，与 NaOH 溶液中和时HCN 消耗的 NaOH物质的量大。(2)根据题意知HC2O4的电离程度大于其水解程度。当VHC2O24H2C2O4。当 K 2C2O24 HC2O4 时，溶液呈中性，若a10 mL，呈酸性，呈中性时a10 mL，当K C2O24 HC2O4 H2C2O4 时，正好生成KHC2O4溶液，此时b10 mL，所以ab。当V20 mL 时，正好生成K2C2O4溶液，C2O24 H2OHC2O4OH，当滴入NaOH 溶液时，抑制 C2O24水解，所以nKnC2O24将变小。考点水解平衡与电离平衡的综合题点盐类水解与相关知识的综合