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1、冷焦水密闭处理工艺流程设计及工业应用徐江华 甘丽琳 李和杰洛阳石油化工工程公司工艺系统室1前言延迟焦化工艺是将减压渣油转化为较轻质油品和焦炭的工艺。焦炭的去除采纳水力除焦技术，焦炭在冷却、切除过程中不可防止地会产生粉尘、污水、废气等污染物，严峻妨碍装置及四周的环境，特别是在装置大给水冷焦、泡焦、溢流过程中，会产生大量温度在100C左右的含油、含硫污水，我们称之为冷焦水，由于冷焦水挥发出的气体含有硫化物和废油，尤其是在装置加工高硫劣质原料时，冷焦水系统四周的空气污染特别严峻，在其四周散发着让人窒息、难闻气味。对冷焦水蒸发的废气分析发觉气体中不仅含有大家所知的硫化物而且还有少量的苯类致癌物质，极大
2、的危害到操作人员的身体健康。过去，国内延迟焦化装置中设冷焦水处理设备，其主要目的是为理处理含油高温冷焦水的隔油、冷却以及冷焦水循环利用节水的咨询题，对延迟焦化装置环境保护关注的力度不够。从60年代至今，国内大部分延迟焦化装置冷焦水处理流程不断沿一种放开式的流程，没有发生根本的变化。在冷焦水处理的过程中，每一个环节根本都与大气相通，将有害物质直截了当扩散到大气中，污染环境。为改变这种情况，上海华东理工大学与镇海炼化股份合作，在镇海130万吨/年延迟焦化装置进展了冷焦水密闭处理的工业实验，并获得成功，2001年该技术通过了总公司的鉴定，为下一步国内延迟焦化装置的全密闭冷焦水设计提供了较好工业应用经
3、历。下面就LPEC在广石化和长岭延迟焦化装置的冷焦水密闭处理流程的设计以及工业应用情况进展介绍。2.国内冷焦水处理技术现状2.1工艺流程目前国内冷焦水处理流程根本上为一种放开式的处理流程见图1。焦炭塔溢流和放水过程排放的热冷焦水先进入冷焦水隔油池，在此经隔油设备（刮油机）将冷焦水中的污油别离、回收；除油后的冷焦水再经冷焦水泵升压后送到凉水塔进展冷却，然后进入冷焦水储存池。图12.2采纳技术2.2.1采纳地下池进展隔油冷焦水中含有焦粉和油，且易堵塞工艺设备，因而冷焦水处理设计一般不采纳罐式密闭处理，而用池子进展隔油处理。从图1能够看，在处理过程中，冷焦水是完全暴露在大气中，由于温度较高在池子四周
4、蒸发出大量有害汽体。2.2.2采纳凉水塔冷却冷焦水除油、除焦粉后的冷焦水，经泵升压送到凉水塔冷却。凉水塔冷却原理是依托引风机的动力，让大量的空气（冷介质）强迫与冷焦水进展接触，而实现冷焦水的冷却，在空气与水的接触冷却过程，由于空气的夹带作用，从凉水塔上部吹出的热空气携带了大量有毒物质和油滴，不仅造成四周空气的污染，气体中携带的污油冷凝落在操作区，给整个冷焦水处理场地，也造成环境污染。2.2.3采纳冷焦水池储存冷焦水经凉水塔冷却后的冷焦水，进入储存池储存然后再由泵升压送到焦炭塔，实现冷焦水的循环使用。2.2.4采纳罐式隔油技术90年代初，由洛阳石化工程公司设计的克拉玛依炼油厂30万吨/年延迟焦化
5、装置，曾尝试采纳罐密闭隔油处理冷焦水工艺，该流程由于冷却仍采纳凉水塔进展冷却，属于一种半密闭式冷焦水流程。在实际应用过程中，由于原料掺炼沥青比例的增加和操作条件的变化，冷焦水中经常含有大量的重油和焦粉，逐步在罐内堆积，使隔油罐经常堵塞，操作较为烦琐。从以上现状分析能够看出，国内冷焦水技术尽管在90年代进展了密闭式处理尝试，总的来说技术依然比拟落后，存在环境差、污染重、占地大等咨询题。3.冷焦水密闭处理新技术开发从目前国内冷焦水处理流程中各个环节看，冷焦水处理技术的关键是，如何将冷焦水在密闭的设备中进展焦粉、油与冷焦水别离，攻克了这个技术难题，在工程上就容易实现冷焦水处理全过程的密闭。针对这个咨
6、询题，上海华东理工大学与镇海炼化股份合作，采纳华东理工大学旋流除油别离技术，在镇海130万吨/年延迟焦化装置进展了冷焦水密闭处理的工业实验，经工业装置的实际运转说明，运用旋流除油别离技术处理焦化装置冷焦水，是一种较为可行的方法，它的实验成功，为国内以后焦化装置冷焦水流程的设计，提供了珍贵的应用经历。3.1除油器在镇海焦化工业实验效果3.1.1高浓度冷焦水除油效果表1. 高浓度冷焦水旋流除油效果日期进水含油出水含油去除率5月28日1.43%84494%焦炭塔排放冷焦水时，含油的高温冷焦水冲入隔油池，在入口处强烈搅动，旋流器在这种工况下做了一组除油实验，实验结果见表1，油的去除率94%。3.1.2
7、.低浓度污水除油效果当焦炭塔不排冷焦水时，隔油池中的冷焦水处于静止沉降状态，大量浮油浮于隔油池外表，旋流器取水口插入液面下1.5米处，这时冷焦水的平均含油浓度较低，污水中油浓度为2496050mg/L，经旋流器二级别离，出水油浓度降至45248mg/L，除油效果见表2。由表2能够明白，旋流器的进口平均含油浓度为1306mg/L，出水平均浓度166mg/L,平均去除率为87.3%，见表3。表2. 焦化冷焦水除油试验效果日期进口一级底流二级底流除油效率%压力MPa浓度mg.L-1压力MPa浓度mg.L-1效率压力MPa浓度mg.L-1效率5月28日9：100.803200.5214953.4%0.
8、324569.8%85.95月28日10：100.794280.5032125%0.3015851.8%63.15月28日16：000.8160500.4756190.7%0.2922659.7%96.35月28日16：200.8228750.5323691.8%0.4015235.6%94.75月29日14：000.752490.4112948.2%0.2411511%53.85月29日16：000.7411390.54/0.26240/78.95月30日8：450.783400.5427120.3%0.2517635.1%48.25月30日9：300.784750.5424847.8%0.
9、2719621%58.75月30日15：400.7510880.52/0.2378/92.86月1日10：450.754900.40/0.21181/63.16月1日15：200.759070.48/0.26209/77.0表3. 低浓度冷焦水除油效果工程测定次数浓度范围mg/L平均浓度mg/L进水1224960501306出水1245273166去除率%/87.3%3.1.3工业实验结论 3.1.3.1旋流除油效率高在隔油池水面下约1.5米处取水，当旋流器进口含油浓度为2496050mg/L时，二级旋流除油效率到达87.3%。3.1.3.1旋流出水的水质到达工艺操纵要求目前焦化隔油池除油效果
10、差，6月1日采样测定，经隔油和冷却后进焦炭塔冷焦水（温度54）中油含量高达1510mg/L。而平均含油浓度为1305mg/L的冷焦水，经两级旋流除油后含油浓度平均降至166mg/L，这与隔油池相比拟，冷焦水的水至有明显改善。4. 冷焦水密闭处理工艺设计冷焦水密闭处理工艺设计主要处理两个咨询题：j在密闭条件下油、焦、水别离k密闭设备呼吸的含硫气体处理。4.1在密闭条件下油、焦、水别离4.1.1采纳冷焦水缓冲罐从焦炭塔自流排出的冷焦水，含有较多的焦粉和油，水质较差，不能直截了当进冷焦水泵提升，否则会堵塞管道和机泵。为此在冷焦水进泵前设置一台冷焦水缓冲罐，将焦粉在罐内沉淀，然后由泵升压进入旋流除油器
11、进展油水别离。4.1.2采纳空冷间接冷却从旋流除油器分出的热冷焦水，由于油和焦粉已被别离，能够采纳空冷间接冷却方式，实现冷焦水的密闭冷却，处理放开式冷焦水流程中的凉水塔由于冷却过程放开通大气，使水中硫化物挥发到四周大气中，对环境污染大的咨询题。4.1.3采纳华东理工大学旋流除油器技术冷焦水中含有一定量的油和焦粉，采纳完全密闭冷却流程时，如直截了当进空冷器冷却，容易造成空冷器堵塞，妨碍冷焦水的冷却和长周期正常操作。因而在设计上采纳旋流除油器专利技术（华东理工大学），在冷焦水进空冷器前，先进入旋流除油器，利用旋流除油器旋心别离的原理，先将水中焦粉去除然后再除去污油，使旋流器处理后的冷焦水含油到达1
12、50-200ppm。4.1.4采纳罐进展油水别离和储存冷焦水旋流器分出的油相，实际含有约90%（wt）的水，需要进展油水沉淀别离。因而在流程中设置冷焦水沉降罐，进一步将油水别离。冷焦水除油、冷却后进入冷焦水储罐储存。4.1.5采纳脱硫罐对气体脱硫、除臭由于冷焦水温度较高，在冷焦水缓冲罐顶和冷焦水沉降罐顶，挥发出大量气体，气体中含有硫化氢，将造成四周空气的污染。因而在冷焦水缓冲罐顶和冷焦水沉降罐顶各设一个小的固定床脱硫罐，将气体中的硫化物进展转化、脱除，然后排入大气。在脱硫罐内装有固定床脱硫剂。5.设计实例5.1广州分公司100万吨/年延迟焦化装置中国石油化工股份广州分公司广州石化总厂（以下简称
13、“广石化”）延迟焦化装置于1996年2月建成投产，装置设计规模为80104t/a。该装置为二炉四塔流程，主要由焦化、吸收稳定、吹气放空以及冷焦水、切焦水循环处理等部分组成。改造设计除了要求处理量由80万吨/年提高到100万吨/年外，对冷焦水污染严峻的咨询题也提出了改善要求。由于广州市的扩大，使得广石化处于市区的范围，因而装置放开式冷焦水处理流程已不能满足环保的要求，必须加以改造。广石化冷焦水密闭处理流程见图2。图25.1.1增加冷焦水缓冲罐改造前，装置内有两台污水罐和两台污油罐，为了缓冲从焦炭塔下来的冷焦水的冲击，增加一台直径为9000mm的冷焦水缓冲罐。冷焦水沉降罐利用原两台污水罐，分出的污
14、油进入原装置的两台污油罐。冷却后的冷焦水进入原冷焦水池储存。5.1.2增加冷焦水除油器采纳旋流器技术，对冷焦水进展除油和除焦粉。供选用4台（HL-150）除油器，并联两路，每路串联两台。总处理才能为300m3/h。5.1.3增加冷焦水空冷器增加8片冷焦水空冷器，型号为9m3m。5.1.4增加冷焦水泵增加两台冷焦水泵，流量300m3/h，扬程97m。5.1.5使用效果5.1.5.1除油器效果除油器效果见表1 序号分析工程26日27日1一级除油器入口含油，mg/l48.2522一级除油器出口水相含油，mg/l23.419.13二级除油器出口水相含油，mg/l15.628.8*该数据与一级除油器出口
15、水相含油量有矛盾从表1能够看出，一级除油器除油效率为51.5-63.3%，两级总除油效率为67.6-69.6%，没有到达90%以上的效率分析缘故可能是当时冷焦水流量不稳以及冷焦水含油较低引起的。5.1.5.2脱硫剂效果从整体效果看，投用密闭流程，在冷焦水处理系统如凉水塔、冷焦水池四周闻不到异味，环境有了较大的改善。冷焦水缓冲罐（罐顶有脱硫剂罐）顶部气体分析数据见表2。序号分析工程14日15日1二硫化物，mg/m3小于0.0150.0312硫化氢，mg/m30.00500.0613挥发分，mg/m3小于0.01 小于0.01 5.2长岭分公司120万吨/年延迟焦化装置中国石油化工股份长岭分公司，
16、延迟焦化装置于1971年5月建成投产，装置设计规模为60104t/a，二炉四塔流程操作。装置由焦化部分、分馏及柴油吸收部分、吹汽放空部分、水力除焦部分、切焦水和冷焦水闭路循环部分组成。2002年装置进展了改造，主要改造内容为：原四座焦炭塔（5.4m）更换为2台大直径（8.4m）焦炭塔，更换一台双面辐射加热炉。在确定焦池改造方案中，由于装置现有平面位置的限制，原有冷焦水隔油池已不能满足要求，重新设计该系统装置又没有多余空地，最终选用冷焦水密闭处理技术。 图35.2.1增加冷焦水缓冲罐改造前，装置内有两台污水罐，为了缓冲从焦炭塔下来的冷焦水的冲击，增加一台直径为9000mm的冷焦水缓冲罐。冷焦水沉
17、降罐利用原两台污水罐。除油后的冷焦水进入原冷焦水山上水池储存。5.2.2增加冷焦水除油器采纳旋流器技术，对冷焦水进展除油和除焦粉。供选用2台（HL-200）除油器，并联两路。总处理才能为300-400m3/h。5.2.3增加冷焦水泵增加两台冷焦水泵，流量300-400m3/h，扬程97m。5.2.4使用效果装置自2002年7月投产后，还没有对冷焦水密闭系统进展标定，因而不能提供实际消费数据。但该系统投用后，效果比拟明显。冷焦水系统的臭味减少，整体环境有所改善，根本到达了改造目的。6.小结及建议6.1采纳旋流除油器技术，实现延迟焦化装置冷焦水的密闭处理，在工业应用上是可行的。完全能够克服传统放开式冷焦水系统对环境的污染和对操作人员身体的危害，意义严重。6.2工业实验说明，旋流除油器技术应用在冷焦水系统除油效率较高，能够满足工程设计的要求。6.3大直径焦炭塔冷焦过程中，由于焦炭塔直径较大（长岭焦化焦炭塔直径8.4m），塔内焦炭冷却不均匀，因而应适当延长泡焦时间，以免大量蒸汽带到冷焦水罐，引起水锤震动。