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1、INSTRUMENTAL ANALYSIS6.3 色谱分析定性定量方法PARTTHREEQUALITATIVE AND QUANTITATIVE METHODS OF CHROMATOGRAPHIC ANALYSIS目录/CATALOG0102色谱定性方法 QUALITATIVE METHODS OF CHROMATOGRAPHY色谱定量方法 CHROMATOGRAPHIC QUANTITATIVE METHOD一、色谱定性方法在一定的色谱系统和操作条件下，每种物质都有一定的保留时间。如果在相同色谱条件下，未知物的保留时间与标准物质相同，则可初步认为它们为同一物质。1.保留时间定性法（已知物对
2、照方法）为了提高定性分析的可靠性，还可进一步改变色谱条件（分离柱、流动相、柱温等）或在样品中添加标准物质，如果被测物的保留时间仍然与标准物质一致，则可认为它们为同一物质。可乐样品（下图）中的4号峰的保留时间与上图中咖啡因标样的保留时间一致2.保留指数（I）定性法 以正构烷烃作为标准，规定其保留指数为分子中碳原子个数乘以100；其它物质的保留指数（IX）用两个紧靠近它的正构烷烃来标定。当固定液和柱温一定时，保留指数定性可不需要标准物。一、色谱定性方法R()R(Z)R(Z+1)R(Z)lglg100ZlglgxxttItt3.与其他仪器联用定性将具有定性能力的分析仪器如红外（IR）、核磁（NMR）
3、、质谱（MS）、原子光谱（AAS、AES）等仪器作为色谱检测器获得比较准确的定性信息。综合利用色谱仪的高分辨能力与质谱等的高鉴别能力，发挥各自优点。二、色谱定量分析在一定操作条件下，分析组分i的质量（mi）或浓度与检测器的响应信号（色谱图上表现为峰面积Ai或峰高hi）成正比。mi=fiAi 或 mi=fihi（fi 简称校正因子）1.定量依据在定量分析中需要：准确测量峰面积；01准确求出比例常数（定量校正因子）02正确选用定量计算方法，将测的组分的峰面积换算为质量分数。032.峰面积的测量 （1）峰高（h）乘半峰宽（Y1/2）法：01020304近似将色谱峰当作等腰三角形。此法算出的面积是实际
4、峰面积的0.94倍。A=1.064 hY1/2（2）峰高乘平均峰宽法：当峰形不对称时，可在峰高0.15和0.85处分别测定峰宽，由下式计算峰面积。A=h(Y0.15+Y0.85)/2（3）峰高乘保留时间法：在一定操作条件下，同系物的半峰宽与保留时间成正比，对于难于测量半峰宽的窄峰、重叠峰（未完全重叠），可用此法测定峰面积：A=hbtR（4）自动积分和微机处理法3.定量校正因子 试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比，即：mi=fiAi（不同的物质，f 值不同）01绝对校正因子：比例系数fi，单位面积对应的物质量：fi=mi/Ai02相对校正因子fi：组分的绝对校正因子与标准物的绝对校正因子之比。
5、SSSSfiiiiim AmAm AmA测定方法:准确称取物质i和标准物质S，混匀，在实验条件相同的情况下分别进样，测得各自峰面积。4.常用的定量方法 用对照品配制一系列组成与样品相近的对照液，定量进样，用峰面积对对照品的量（或浓度）作标准曲线，而后计算样品的含量。（1）外标法或标准曲线法 优点简便，不用校正因子，不必加内标物，只需待测组分出峰。缺点结果的准确度与进样量的重复性和操作条件的稳定性有关。适用大批量同类样品的快速分析。在实际分析中，可采用单点校正准确称取待测样品m，加入一定量的内标物mIS，然后进行色谱分析。根据待测组分和内标物的峰面积及内标物的量就可求得待测组分的含量。（2）内标
6、法 ISISISmmiiiA fA fISISISISISc%100100100iiiiimmmA fmmmmA fm若内标法中的试样取样量m和内标物加入量mIS固定，则：配成不同浓度的待测组分标准溶液，加入定量的内标物，混匀后进样，以浓度比对面积比Ai/AIS作图，即为内标法标准曲线。可采用内标标准曲线法关键点：内标物的选择试样中不含有该物质；01不与试样发生化学反应；02内标峰位于被测组分色谱峰附近，并与被测组分完全分离。03优点只需内标物及欲测组分出峰，操作条件对测定的影响不大。缺点必须准确称量试样和内标物；内标物的选择比较困难。适用定量要求较高的测定。不适合大批量试样的快速分析。（3）归一化法若样品中所有组分全部出峰且峰形较好，同时已知其定量校正因子，可用此法定量。校正因子相等时，可直接用峰面积。ii1122mc=m.iiiiinniif Af Af Af Af Af A优点缺点简便、准确，对操作条件的控制要求不苛刻；在试样不能全部出峰时不能使用（如何知道试样组分全部出峰了？）感 谢 聆 听Thank you for listening