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1、大气环境化学大气环境化学光化学烟雾光化学烟雾1、光化学烟雾现象含有氮氧化物和碳氢化物等一次污染物的大气,在阳光照射下发生光化学反应而产生二次污染物,这种由一次污染物和二次污染物的混合物所形成的烟雾污染现象,称为光化学烟雾。1946年首次出现在美国洛杉矶,蓝色烟雾,氧化性强、能使橡胶开裂,刺激人的眼睛,伤害植物的叶子,并使大气能见度降低。1)形成条件:大气中有氮氧化物和碳氢化合物气温较高强阳光照射产物:O3PAN(过氧乙酰硝酸酯)高活性自由基(HO2 、RO2 、RCO )醛、酮、有机酸2)日变化曲线白天生成,傍晚消失,污染高峰在中午或稍后 NO 和烃最大值发生在早晨交通繁忙时,NO2 浓度很低
2、 随太阳辐射增强,NO2、O3 浓度迅速增大,中午达较高浓度,它的峰值通常比 NO 峰值晚出现 45 小时。1)基本光化学反应过程自由基引发反应:NO2 和醛的光解NO2+hv NO+ORCHO+hv RCO+H自由基转化和增殖反应:碳氢化合物的存在RH+O R+HORH+HO R+H2OH +O2 HO2R +O2 RO2RCO +O2 RC(O)O2 2、光化学烟雾的形成机理反应产物均可发生 NO NO2 反应2)光化学烟雾形成的简化机制NO2+hv NO+OO+O2+M O3O3+NO NO2+O2RH+HO RO2+H2ORCHO+HO RC(O)O2+H2ORCHO+hv RO2+H
3、O2 +COHO2 +NO NO2+HORO2+NO NO2+RCHO+HO2RC(O)O2 +NO NO2+RO2+CO2HO +NO2 HNO3RC(O)O2+NO2 RC(O)O2NO2RC(O)O2NO2 RC(O)O2+NO22O2O2O2生成活性基团氧化NO NO2引发反应自由基传递反应终止反应O2O2是通过链式反应形成的以 NO2 光解生成原子氧作为主要的链引发反应由于碳氢化合物的参与,导致 NO NO2,其中 R和RO2 起主要作用NO NO2 不需要 O3 参与也能发生,导致 O3 积累O3 积累过程导致许多羟基自由基的产生NO 和烃类化合物耗尽3)光化学烟雾形成机制的定性描述3、光化学烟雾的控制对策3)加强监督管理:控制氧化剂浓度(0.5ppm-警戒水平,1.0ppm-危害健康水平,1.5ppm-严重危害健康水平)1)改进技术:控制汽车尾气排放,安装汽车尾气净化装置+改良燃料(使用天燃气燃料、二甲醚燃料)等2)改善能源结构:使用替代能源,尽量减少使用化石燃料Thank You!