有机化学 第三章 单烯烃习题.ppt

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1、习题P751、写出戊烯的所有开链烯异构体的构造式,用系统命名法命名之,如有顺反异构体则写出构型式,并标以Z、E。CH3-CH2-CH2-CH=CH2 1-戊烯2-甲基-1-丁烯CH3-CH2-C=CH2CH33-甲基-1-丁烯 2-甲基-2-丁烯 CH3-CH-CH=CH2CH3-CH=CCH3CH3CH3(Z)-2-戊烯 (E)-2-戊烯 C=CCH3CH2CH3HHC=CCH3CH2CH3HH2、命名下列化合物,如有顺反异构体则写出构型式,并标以Z、E。(1)(CH3)2C=CHCH(CH3)CH2CH2CH3(2)(CH3)3CCH2CH(C2H5)CH=CH2(3)CH3CH=C(CH

2、3)C2H52,4-二甲基-2-庚烯 5,5-二甲基-3-乙基-1-基己烯 3-甲基-2-戊烯(有Z、E)(4)(5)(6)4-甲基-2-乙基-1 戊烯(Z)-3,4-二甲基-3-庚烯(E)-3,3,4,7-四甲基-4-辛烯 3、写出下列化合物的构造式(键线式)。(1)2,3-dimethyl-1-pentene(2)cis-3,5-dimethyl-2-heptene(3)(E)-4-ethyl-3-methyl-2-hexane(4)3,3,4-trichloro-1-penteneClClCl4、写出下列化合物的构造式。(E)-3,4-二甲基-2-戊烯(2)2,3-二甲基-1-己烯C=C

3、CH3HCHCH3CH3CH3CH2=C-CH-CH2-CH2-CH3CH3CH3 反-4,4-二甲基-2-戊烯(4)(Z)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯C=C(CH3)3CCH3HHC=CCH2-CH2-CH3CH3CH2HCH-CH3 CH32,2,4,6-四甲基-5-乙基-3-庚烯CH3-C-CH=C-CH-CH CH3 CH3CH3CH3CH3CH2 CH35、对下列错误的命名给予更正:(1)2-甲基-3-丁烯(2)2,2-二甲基-4-庚烯(3)1-溴-1-氯-2-甲基-1-丁烯(4)3-乙烯基戊烷3-甲基-1-丁烯6,6-二甲基-3-庚烯1-溴-1-氯-2-甲基-1-丁烯(没错)3

4、-乙基-1-戊烯6、完成下列反应式。(1)CH3CH=CCH3CH3CH3CH2 CCH3CH3HClCl(2)(3)CH2=CHCH(CH3)2ClCl2450(1)H2SO4(2)H2OCH3CCH(CH3)2OH(4)HBrH2O2Br(6)(5)(CH3)2C=CH2B2H6Br2CCl4(CH3)2CHCH2BBrBr(7)nCH3 CH=CH2催化剂 CHCH2()nCH3Cl2,H2O(8)ClOH7、写出下列各烯烃臭氧化还原水解产物。(1)CH2=CHCH 2CH3(2)CH3CH=CHCH3(3)(CH3)2C=CHCH 2CH3(1)O3还原水解(1)O3还原水解(1)O3

5、还原水解HCHO+CH3CHO2CH3CHOCH3CH2CHO+CH3COCH38、裂化汽油中含有烯烃,用什么方法能除去烯烃?解:室温下,用浓H2SO4洗涤,烯烃与H2SO4作用生成酸性硫酸酯而溶于浓H2SO4中,烷烃不溶而分层,可以除去烯烃。(b):CH3CH2CH=CH2 9、试写出反应中的(a)及(b)的构造式。(1)(a)+Zn(b)+ZnCl2(b)+KMnO4CH3CH2COOH+CO2+H2O(a):CH3CH2CHCH2ClCl10、试举出区别烷烃和烯烃的两种化学方法。解:方法一:使酸性KMnO4溶液褪色为烯烃,烷烃无此反应。方法二:室温下无光照,迅速使Br2/CCl4溶液褪色

6、者为烯烃,烷烃无此反应。11、化合物甲,其分子式C5H10为,能吸收1分子氢,与KmnO4/H2SO4作用生成一分子酸。但经臭氧化还原水解后得到两个不同的醛,试推测甲可能的构造式。这个烯烃有没有顺反异构呢?甲可能的结构式为:CH3CH2CH2CH=CH2 或(CH3)2CHCH=CH2 且该烯烃没有顺反异构体.12、某烯烃的分子式为C10H20,经臭氧化还原水解后得到CH3COCH2CH2CH3,推导该烯烃的构造式和可能的构型。CH3CH2CH2C=CCH2CH2CH3CH3CH313、在下列位能反应进程中,回答(1),(2),(3),E1,E2,H1,H2,H的意义。(1)是第一步反应的过渡

7、态(2)是第二步反应的过渡态(3)是中间体E1是第一步反应的活化能E2是第二步反应的活化能H1是第一步反应的焓变H2是第二步反应的焓变H是总反应的焓变14、绘出乙烯与溴加成反应的位能反应进程图。反应进程位能CH2=CH2+Br2 BrCH2CH2 Br CH2CH2 Br+15、试用生成碳正离子的难易解释下列反应。CH3CH=CCH3CH3CH3CH2-C-CH3CH3CH3CH2-CCH3CH3ClCH3CH-CCH3CH3CH3CH-C-CH3CH3HHCl+HClClCl(30)(20)解:从电子效应分析,3O碳正离子有8个C-H键参与-共轭,而2O碳正离子只有4个C-H键参与共轭,离子

8、的正电荷分散程度3O2O,离子的稳定性3O2O,因此,3O碳正离子比2O碳正离子容易形成,综为主。CH3CH2-CCH3CH3Cl上考虑,产物以16、把下列碳正离子稳定性的大小排列成序。+(1)(2)(3)(4)(1)(4)(3)(2)17、下列溴代烷脱HBr后得到多少产物,哪些是主要的?(1)BrCH2CH2CH2CH3 一种产物,CH2=CHCH2CH3(2)CH3CHBrCH2CH3 两种产物,CH3CH=CHCH3(主)CH2=CH-CH2CH3(次)(3)CH3CH2CHBrCH2CH3 一种产物,CH3CH=CHCH2CH31、分析下列数据,说明了什么问题,怎样解释?烯烃及其衍生物

9、 烯烃加溴的速率比 (CH3)2C=C(CH3)14 (CH3)2C=CH-CH3 10.4 (CH3)2C=CH2 5.53 CH3CH=CH2 2.03CH2=CH2 1.00 CH2=CH-Br 0.04解:分析数据,由上至下,烯烃加溴的速率比依次减小,可从两方面来解释。(1)不饱和碳上连有供电子基越多,电子云变形程度越大,有利于亲电试剂进攻,反应速度越大,而连有吸电子基,则使反应速度减小 (2)不饱和碳上连有供电子基,使反应中间体溴鎓离子正点性得到分散而稳定,易形成,所以反应速度增大,如连有吸电子团,则溴鎓离子不稳定,反应速度减小。19、碳正离子是否属于路易斯酸?为什么?解:lewis

10、酸是指在反应过程中能够接受电子对的分子和离子,C+是缺电子的活性中间体,反应时能接受电子对成中性分子,故它属lewis酸。键 键存在 可单独存在 必与键共存重叠“头碰头”重叠程度大“肩并肩”重叠程度小旋转可绕键轴自由旋转 不能绕键轴旋转电子云分布沿键轴呈圆柱形对称分布 通过分子平面对称分布20、试列表比较键和键(提示:从存在、重叠、旋转、电子云分布方面去考虑)。21、用指定的原料制备下列化合物,试剂可以任选(要求:常用试剂)。(1)由2-溴丙烷制1-溴丙烷 CH3CHCH3CH3CH=CH2CH3CH2CH2BrKOH/EtOHHBr过氧化物CH3(2)由1-溴丙烷制2-溴丙烷CH3CHCH3CH3CH=CH2CH3CH2CH2BrKOH/EtOHHBrCH3(3)从丙醇制1,2-二溴丙烷CH3CH-CH2CH3CH=CH2CH3CH2CH2OHBr2Br浓H2SO4Br请斧正

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