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1、5.1 5.1 基本概念和氧化还原方程式的配平基本概念和氧化还原方程式的配平5.2 5.2 电极电势和电池的电动势电极电势和电池的电动势5.3 5.3 元素电势图及其应用元素电势图及其应用 【内容提要】【内容提要】Oxidation-reductionChapter 5学习要求学习要求掌掌握握:氧氧化化还还原原反反应应的的特特征征及及实实质质;氧氧化化还还原原方方程程式式的的配配平平;电电极极电电势势和和电电池池电电动动势势的的Nernst方方程程及及其其计计算算,会会用用电电极极电电势势或或电电池池电电动动势势判判断断氧氧化化还还原原剂剂的的强强弱弱、判判断断氧氧化化还还原原反反应应的的方方
2、向向,计计算算氧氧化化还还原原反反应应的的平平衡衡常常数数;元素电势图及其应用元素电势图及其应用理解理解:电池组成式的书写;标准电动势与平衡常数之间的关系电池组成式的书写;标准电动势与平衡常数之间的关系重点:重点:电极电势和电池电动势的电极电势和电池电动势的Nernst方程及其计算方程及其计算计算计算难点:难点:电极电势和电池电动势的电极电势和电池电动势的Nernst方程及其计算方程及其计算计算计算一、基本概念一、基本概念二、氧化剂和还原剂二、氧化剂和还原剂三、氧化还原方程式的配平三、氧化还原方程式的配平5.1 5.1 基本概念和氧化还原方程式的配平基本概念和氧化还原方程式的配平氧化还原氧化还
3、原氧化还原氧化还原 5.1 5.1基本概念和氧化还原方程式的配平基本概念和氧化还原方程式的配平基本概念和氧化还原方程式的配平基本概念和氧化还原方程式的配平一、氧化数一、氧化数(oxidation number)1 1、元素的氧化元素的氧化数数(氧化氧化值值):某元素一个原子的:某元素一个原子的表观表观电荷数电荷数,这种表观电荷数是假设把原子间每个键中的电,这种表观电荷数是假设把原子间每个键中的电子指定给子指定给电负性电负性较大的原子而求得。较大的原子而求得。2 2、确定氧化数的规则:、确定氧化数的规则:如如 HCl,CO2,KMnO4,MnO42-1.1.单质的氧化数等于零。如单质的氧化数等于
4、零。如 Fe、O22.2.多原子分子中,所有元素氧化数的代数和等于零;多原子分子中,所有元素氧化数的代数和等于零;多原子离子中,氧化数的代数和等于该离子所带多原子离子中,氧化数的代数和等于该离子所带的电荷数的电荷数3.3.常见元素的氧化数:常见元素的氧化数:氢:氢:+1+1 氧:氧:-2 -2 氟:氟:-1-1氧化还原氧化还原氧化还原氧化还原 5.1 5.1基本概念和氧化还原方程式的配平基本概念和氧化还原方程式的配平基本概念和氧化还原方程式的配平基本概念和氧化还原方程式的配平 例如:例如:试计算试计算Na2S2O3(硫代硫酸钠硫代硫酸钠)和和Na2S4O6(连四硫酸钠)中(连四硫酸钠)中硫的氧
5、化数。硫的氧化数。解:解:Na2S2O3中中S的氧化数为:的氧化数为:(1)2 2X 3(-2)0,X2 Na2S4O6中中S的氧化数为:的氧化数为:(1)2 4Y 6(-2)0,Y2.5在在Na2S4O6中,中,S4O62-离子的结构如下:离子的结构如下:Apparent charge number书写规范书写规范氧化还原氧化还原氧化还原氧化还原 5.1 5.1基本概念和氧化还原方程式的配平基本概念和氧化还原方程式的配平基本概念和氧化还原方程式的配平基本概念和氧化还原方程式的配平3 3、氧化数和共价数的区别:、氧化数和共价数的区别:氧化数氧化数并不是一个元素所带的真实电荷,是对外层电子并不是
6、一个元素所带的真实电荷,是对外层电子偏离原子状态的人为规定值,是一种偏离原子状态的人为规定值,是一种形式电荷数形式电荷数,可以,可以是整数,也可以是小数,可以对单个原子而言,也可以是整数,也可以是小数,可以对单个原子而言,也可以是平均值。是平均值。共价数共价数是一种元素的一个原子与其他元素的原子构成的是一种元素的一个原子与其他元素的原子构成的化学键的数量(化合价),化学键的数量(化合价),反应的是原子间形成化学键反应的是原子间形成化学键的能力,只可以为整数。的能力,只可以为整数。例如:例如:CH4,C2H4,C2H2 氧化还原氧化还原氧化还原氧化还原 5.1 5.1基本概念和氧化还原方程式的配
7、平基本概念和氧化还原方程式的配平基本概念和氧化还原方程式的配平基本概念和氧化还原方程式的配平二、氧化还原反应和氧化还原电对二、氧化还原反应和氧化还原电对Zn +Cu2+Cu+Zn2+还原剂还原剂 氧化剂氧化剂1 1、氧化还原反应、氧化还原反应(Redox reaction):反应前后元素的:反应前后元素的氧化值发生了变化的反应,氧化值发生了变化的反应,还原剂还原剂(reducing agent)(reducing agent):氧化数升高的物质。:氧化数升高的物质。氧化氧化(oxidation)(oxidation):物质失去电子氧化数升高的过程。:物质失去电子氧化数升高的过程。氧化剂氧化剂(
8、oxidizing agent)(oxidizing agent):氧化数降低的物质。氧化数降低的物质。还原还原(reduction)(reduction):物质获得电子氧化数降低的过程:物质获得电子氧化数降低的过程。氧化还原反应的实质:氧化还原反应的实质:在还原剂和氧化剂之间发生了电在还原剂和氧化剂之间发生了电子的得失或偏移,从而导致元素子的得失或偏移,从而导致元素氧化数发生变化氧化数发生变化。氧化还原氧化还原氧化还原氧化还原5.1 5.1 5.1 5.1 基本概念和氧化还原方程式的配平基本概念和氧化还原方程式的配平基本概念和氧化还原方程式的配平基本概念和氧化还原方程式的配平2.2.氧化还原
9、半反应氧化还原半反应Zn -2e-Zn2+氧化半反应氧化半反应Cu2+2e-Cu 还原半反应还原半反应 氧化还原反应可以根据电子的转移,可看作由两氧化还原反应可以根据电子的转移,可看作由两个半反应构成。个半反应构成。如:如:Zn+Cu2+=Cu+Zn2+Zn+Cu2+=Cu+Zn2+氧化反应和还原反应同时存在,在反应过程中得失氧化反应和还原反应同时存在,在反应过程中得失电子的数目相等。电子的数目相等。两个半反应偶合,完成整个氧化还原两个半反应偶合,完成整个氧化还原反应。反应。氧化还原氧化还原氧化还原氧化还原 5.1 5.1基本概念和氧化还原方程式的配平基本概念和氧化还原方程式的配平基本概念和氧
10、化还原方程式的配平基本概念和氧化还原方程式的配平氧化还原电对氧化还原电对(redox couple)(redox couple):同一元素原子的氧化型物质及对应的还原型物质同一元素原子的氧化型物质及对应的还原型物质 通常简写成:通常简写成:氧化型氧化型/还原型还原型 或或 Ox/Red 如:如:Cu2+/Cu;Zn2+/Zn;MnO4-/Mn2+。每个氧化还原半反应中都含有一个氧化还原电对。每个氧化还原半反应中都含有一个氧化还原电对。氧化型氧化型+ne-还原型还原型 或或 Ox+ne-Red 氧化还原氧化还原氧化还原氧化还原5.1 5.1 5.1 5.1 基本概念和氧化还原方程式的配平基本概念
11、和氧化还原方程式的配平基本概念和氧化还原方程式的配平基本概念和氧化还原方程式的配平例题:例题:写出反应写出反应 2 2FeFe3+3+Sn+Sn2+2+=2Fe=2Fe2+2+Sn+Sn4+4+中的氧化还中的氧化还原半反应及对应的氧化还原电对。原半反应及对应的氧化还原电对。还原半反应:还原半反应:FeFe3+3+e=Fee=Fe2+2+FeFe3+3+/Fe/Fe2+2+;氧化半反应:氧化半反应:SnSn2+2+-2e=Sn-2e=Sn4+4+SnSn4+4+/Sn/Sn2+2+氧化还原反应通式:氧化还原反应通式:aOxaOx1 1+bRed+bRed2 2=cRed=cRed1 1+dOx+
12、dOx2 2氧化还原氧化还原氧化还原氧化还原 5.1 5.1基本概念和氧化还原方程式的配平基本概念和氧化还原方程式的配平基本概念和氧化还原方程式的配平基本概念和氧化还原方程式的配平三、氧化还原反应方程式的配平三、氧化还原反应方程式的配平 配平原则:配平原则:质量守恒定律质量守恒定律1、氧化数法:、氧化数法:根据氧化剂和还原剂的根据氧化剂和还原剂的氧化数变化相等氧化数变化相等的的原则进行配平原则进行配平8H+MnO4-+5 Fe2+=Mn2+5Fe3+4H2O氧化数降氧化数降1氧化数升氧化数升5MnO4-+Fe2+Mn2+Fe3+氧化还原氧化还原氧化还原氧化还原 5.1 5.1基本概念和氧化还原
13、方程式的配平基本概念和氧化还原方程式的配平基本概念和氧化还原方程式的配平基本概念和氧化还原方程式的配平2 2、半反应法(离子电子法)、半反应法(离子电子法)根据根据氧化还原反应中的两个半反应电子得失总数必氧化还原反应中的两个半反应电子得失总数必须相等须相等的原则来配平反应方程式的方法。的原则来配平反应方程式的方法。如如:KMnO4+HCl MnCl2+Cl2+H2O1.写出未配平的写出未配平的离子离子方程式方程式2.根据氧化还原电对,拆成两个半反应根据氧化还原电对,拆成两个半反应MnO4-+Cl-+H+Mn2+Cl2 +H2O 还原半反应:还原半反应:MnO4-Mn2+氧化半反应:氧化半反应:
14、Cl-Cl2氧化还原氧化还原氧化还原氧化还原 5.1 5.1基本概念和氧化还原方程式的配平基本概念和氧化还原方程式的配平基本概念和氧化还原方程式的配平基本概念和氧化还原方程式的配平 MnO4-+8H+5e-Mn2+4H2O 2Cl-2e-Cl2 4.得失电子数相等,得失电子数相等,配平离子反应方程式配平离子反应方程式2KMnO4+16HCl 2MnCl2+5Cl2+8H2O+2KCl 5.将配平的离子方程式改写为分子方程式。将配平的离子方程式改写为分子方程式。注意反应前后氧注意反应前后氧化值没有变化的离子的配平。化值没有变化的离子的配平。2:2MnO4-+16H+10e-2Mn2+8H2O5:
15、10Cl-10e-5Cl2+)2MnO4-+16H+10Cl-2Mn2+5Cl2+8H2O 3.配平半反应式配平半反应式氧化还原氧化还原氧化还原氧化还原 5.1 5.1基本概念和氧化还原方程式的配平基本概念和氧化还原方程式的配平基本概念和氧化还原方程式的配平基本概念和氧化还原方程式的配平 注意:注意:在配平过程中,如果半反应式两边的氧原子在配平过程中,如果半反应式两边的氧原子数不等,可根据反应的介质条件(酸碱性),添数不等,可根据反应的介质条件(酸碱性),添加加H、OH-或或H2O,以配平半反应式。,以配平半反应式。即:酸性介质中无即:酸性介质中无OH-,碱性介质中无,碱性介质中无H。离子离子
16、-电子法配平原则:电子法配平原则:1.1.两个半反应两个半反应得失电子总数相等得失电子总数相等。2.2.方程式两边各种元素的方程式两边各种元素的原子数相等原子数相等。练习:用离子电子配平法配平下列反应方程式练习:用离子电子配平法配平下列反应方程式解:解:(1)写出离子反应式写出离子反应式MnO4-+SO32-SO42-+Mn2+(2)写出两个半反应:写出两个半反应:MnO4-Mn2+SO32-SO42-氧化还原氧化还原氧化还原氧化还原 5.1 5.1基本概念和氧化还原方程式的配平基本概念和氧化还原方程式的配平基本概念和氧化还原方程式的配平基本概念和氧化还原方程式的配平氧化还原氧化还原氧化还原氧
17、化还原 5.1 5.1基本概念和氧化还原方程式的配平基本概念和氧化还原方程式的配平基本概念和氧化还原方程式的配平基本概念和氧化还原方程式的配平(4)配平离子反应方程式:配平离子反应方程式:MnO4-+8H+5e-Mn2+4H2O SO32-+H2O-2e-SO42-+2H+2+5得得 2MnO4-+16H+10e-=2Mn2+8H2O +)5SO32-+5H2O=5SO42-+10H+10e-2MnO4-+5SO32-+6H+=2Mn2+5SO42-+3H2O2KMnO4+5K2SO3+3H2SO4=2MnSO4+6K2SO4+3H2O(5)完成反应方程式:完成反应方程式:(3)配平两个半反应
18、配平两个半反应氧化还原氧化还原氧化还原氧化还原 5.1 5.1基本概念和氧化还原方程式的配平基本概念和氧化还原方程式的配平基本概念和氧化还原方程式的配平基本概念和氧化还原方程式的配平3.3.半反应法的(离子电子法)优点半反应法的(离子电子法)优点 (1 1)在给定条件(介质的酸碱性)下,配平复杂反应在给定条件(介质的酸碱性)下,配平复杂反应比较方便;比较方便;(2 2)在配平过程中更)在配平过程中更能揭示出能揭示出电解质溶液发生电解质溶液发生氧化还原氧化还原反应的实质反应的实质;(3 3)大多数氧化还原反应是在水溶液中进行的,学习离)大多数氧化还原反应是在水溶液中进行的,学习离子电子法子电子法
19、有助于掌握书写半反应式的方法有助于掌握书写半反应式的方法,而半反,而半反应式正是电极反应的基本反应式。应式正是电极反应的基本反应式。缺点:缺点:离子电子法离子电子法只适用于水溶液中的离子反应。只适用于水溶液中的离子反应。氧化还原氧化还原氧化还原氧化还原 5.2 5.2电极电势和电池电动势电极电势和电池电动势 5.2 5.2 电极电势和电池电动势电极电势和电池电动势一、原电池一、原电池二、电极电势二、电极电势三、氧化还原反应的方向和限度三、氧化还原反应的方向和限度四、影响电极电势的因素四、影响电极电势的因素五、电极电势的应用五、电极电势的应用一、原电池一、原电池(primary cell)pri
20、mary cell)利用氧化还原反应将化学能转化成电能的装置称原电池。利用氧化还原反应将化学能转化成电能的装置称原电池。(一一)原电池的组成原电池的组成氧化还原氧化还原氧化还原氧化还原 5.2 5.2电极电势和电池电动势电极电势和电池电动势一段时间后一段时间后 溶液的溶液的温度升高并温度升高并在锌棒表面在锌棒表面沉积了一层沉积了一层金属金属Cu。无电流产生。无电流产生。反应式为:反应式为:Zn+CuSO4 =Cu+ZnSO4原电池的组成:两个半电池,盐桥,导线原电池的组成:两个半电池,盐桥,导线氧化还原氧化还原氧化还原氧化还原 5.2 5.2电极电势和电池电动势电极电势和电池电动势1、电极、电
21、极(electrode):组成半电池的金属导体叫电极组成半电池的金属导体叫电极负极负极(anode):向外电路中流出电子的电极。向外电路中流出电子的电极。正极正极(cathode):接受外电路中电子的电极。接受外电路中电子的电极。2、电极反应和电池反应、电极反应和电池反应电极反应:电极反应:正极正极 Cu2+2e=Cu(氧化剂的还原反应)(氧化剂的还原反应)负极负极 Zn-2e=Zn2+(还原剂的氧化反应)(还原剂的氧化反应)电池反应电池反应(cell reaction):正极和负极反应的加和正极和负极反应的加和 Zn+Cu2+=Cu+Zn2+氧化还原氧化还原氧化还原氧化还原 5.2 5.2电
22、极电势和电池电动势电极电势和电池电动势(二)原电池的表示方法:(二)原电池的表示方法:从负极开始沿内电路写到正极从负极开始沿内电路写到正极1、负极在左,以(、负极在左,以()表示;正极在右,以()表示;正极在右,以(+)表示。)表示。2、以化学式表示电池中各物质的组成,纯净物质表明、以化学式表示电池中各物质的组成,纯净物质表明其状态(其状态(g,l,s),溶液应注明浓度,气体注明分压。当),溶液应注明浓度,气体注明分压。当溶液浓度为溶液浓度为1 molL-1或气体分压为或气体分压为100kPa时可不标注。时可不标注。3、“|”表示相界面,表示相界面,“|”表示盐桥,同一相中的表示盐桥,同一相中
23、的不同物质用不同物质用“,”分开。分开。4、不能导电的物质做氧、不能导电的物质做氧-还电对时需加惰性电极做导体。还电对时需加惰性电极做导体。电池组成式电池组成式:()()Zn|Zn2+(c1)|Cu2+(c2)|Cu()氧化还原氧化还原氧化还原氧化还原 5.2 5.2电极电势和电池电动势电极电势和电池电动势 原则上原则上,任何一个氧化还原反应都可设计成电池任何一个氧化还原反应都可设计成电池.例如:例如:Cl2+2I-=2Cl-+I2 此反应可分解为两个半电池反应:此反应可分解为两个半电池反应:(负极,氧化反应)(负极,氧化反应):2I-2e =I2 (正极,还原反应):(正极,还原反应):Cl
24、2+2e =2 Cl-该电池表示式为:该电池表示式为:()()Pt|I2(s)|I-(c1)|Cl-(c2)|Cl2(p)|Pt()()氧化还原氧化还原氧化还原氧化还原 5.2 5.2电极电势和电池电动势电极电势和电池电动势例题:例题:将高锰酸钾与浓盐酸作用制取氯气的反应将高锰酸钾与浓盐酸作用制取氯气的反应2KMnO4+16HCl =2KCl+2MnCl2+5Cl2+8H2O设计为原电池。设计为原电池。解解:2MnO4-+16H+10Cl-=2Mn2+5Cl2+8H2O(-):2Cl-2e =Cl2(+):):MnO4-+8H+5e =Mn2+4H2O 电池组成式:电池组成式:()()Pt|C
25、l2(p)|Cl-(c1)|MnO4-(c2),Mn2+(c3),H+(c4)|Pt()()(三)常用电极类型(三)常用电极类型 将金属插入到其盐溶液中构成的电极。将金属插入到其盐溶液中构成的电极。如:如:银电极(银电极(Ag+/Ag)。)。1.金属金属-金属离子电极金属离子电极电极符号:电极符号:Ag(s)|Ag+(c)氧化还原氧化还原氧化还原氧化还原 5.2 5.2电极电势和电池电动势电极电势和电池电动势2.金属金属难溶盐阴离子电极金属金属难溶盐阴离子电极银氯化银电极:银氯化银电极:Ag(s)|AgCl(s)|Cl-(c)电极反应:电极反应:AgCl(s)+e =Ag(s)+Cl-甘汞电极
26、:甘汞电极:Hg(l)|Hg2Cl2(s)|Cl-(c)电极反应:电极反应:Hg2Cl2(s)+2e =2Hg(s)+2Cl-3.氧化还原电极氧化还原电极:如如Fe3/Fe2电极电极:氧化还原氧化还原氧化还原氧化还原 5.2 5.2电极电势和电池电动势电极电势和电池电动势 4.气体离子电极:气体离子电极:如如:氢电极和氯电极。氢电极和氯电极。【教学目标】1、掌握氧化数、氧化、氧化剂、还原、还原剂、氧化还原反应、氧化还原电对、原电池、正极、负极、电池反应等基本概念,明确氧化还原反应的本质;2、能够熟练地配平氧化还原反应方程式;3、会将化学反应设计成原电池。【教学重难点】原电池的书写与设计【课后作业】课后习题p130 T1:(1)(5)T2:(2)(4)T3:(1)(2)小小 结结