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1、第十讲 羰基化合物亲核 加成和取代反应Wednesday,Wednesday,December 7,2022December 7,2022温州医学院药学院温州医学院药学院本讲提要本讲提要Wednesday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院一、羰基的结构和反应特性一、羰基的结构和反应特性1、羰基的结构特点羰基的结构特点羰基碳带正电荷易羰基碳带正电荷易受亲核试剂进攻受亲核试剂进攻Wednesday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院一、羰基的
2、结构和反应特性一、羰基的结构和反应特性2、各种羰基化合物各种羰基化合物Wednesday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院一、羰基的结构和反应特性一、羰基的结构和反应特性3、发生在羰基上的亲核反应类型发生在羰基上的亲核反应类型Wednesday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院一、羰基的结构和反应特性一、羰基的结构和反应特性4、亲核反应活性亲核反应活性电子效应和空间位阻电子效应和空间位阻烷基推电子烷基推电子甲基酮甲基酮空间位阻增大空间位
3、阻增大醛醛Wednesday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院一、羰基的结构和反应特性一、羰基的结构和反应特性4、亲核反应活性亲核反应活性比较大小比较大小Wednesday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院一、羰基的结构和反应特性一、羰基的结构和反应特性4、亲核反应活性亲核反应活性羧酸及其衍生物间比较羧酸及其衍生物间比较Wednesday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温
4、州医学院药学院二、二、羰基的亲核加成羰基的亲核加成Wednesday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院1.概述概述（1）亲核试剂亲核试剂Wednesday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院1.概述概述（2）反应机理反应机理Wednesday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院1.概述概述（3）立体化学立体化学(了解了解)rere面面sisi面面Wednesda
5、y,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院1.概述概述（3）立体化学立体化学(了解了解)Wednesday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院2.含含O、S的亲核试剂的亲核试剂（1）H2O 可逆可逆100%水合氯醛水合氯醛Wednesday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院2.含含O、S的亲核试剂的亲核试剂（2）RO H(缩醛反应缩醛反应)缩醛缩醛缩酮缩酮Wedne
6、sday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院2.含含O、S的亲核试剂的亲核试剂（2）RO H(缩醛反应缩醛反应)用于保护羰基用于保护羰基HOCH2CH2OH +H+LiAlH4 H+,H2O(/)Wednesday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院2.含含O、S的亲核试剂的亲核试剂（3）RS H(缩硫醛反应缩硫醛反应)用于还原羰基用于还原羰基HH2 2,cat.,cat.缩硫酮缩硫酮Wednesday,December Wednesday
7、,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院2.含含O、S的亲核试剂的亲核试剂（4）饱和饱和NaHSO3 醛醛,甲基酮甲基酮,6碳以下环酮碳以下环酮白色白色H+/H2O or OH-/H2O用于鉴别或分离提纯醛酮用于鉴别或分离提纯醛酮Wednesday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院3.含含N的亲核试剂的亲核试剂（1）RNH2或或YNH2亲核加成再脱水得亚胺亲核加成再脱水得亚胺亚胺及衍生物亚胺及衍生物H+/H2O鉴别鉴别：醛或酮与醛或酮与2,4-2,4-二硝基苯肼生成黄色结晶二硝基
8、苯肼生成黄色结晶Wednesday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院3.含含N的亲核试剂的亲核试剂Wednesday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院3.含含N的亲核试剂的亲核试剂（2）R2NH亲核加成再脱水得烯胺亲核加成再脱水得烯胺CH3CH=O+R2NH亲核加成亲核加成HOHCH2CH-NR2-H2OCH2=CH-NR2烯胺烯胺H+/H2O合成应用合成应用 -位酰基化位酰基化Wednesday,December Wednesday,
9、December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院3.含含N的亲核试剂的亲核试剂（2）R2NH亲核加成再脱水得烯胺亲核加成再脱水得烯胺合成应用合成应用 -位烷基化位烷基化H+/H2OWednesday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院4.含含C的亲核试剂的亲核试剂（1）-CN合成合成-羟基酸和羟基酸和-氨基醇氨基醇Wednesday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院4.含含C的亲核试剂的亲核试剂（2）-CCR或或
10、-NH2Wednesday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院4.含含C的亲核试剂的亲核试剂（3）有机金属试剂有机金属试剂格氏试剂格氏试剂,有机锂试剂等有机锂试剂等Wednesday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院（3）有机金属试剂有机金属试剂格氏试剂的应用格氏试剂的应用Wednesday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院（3）有机金属试剂有机金属试剂格氏试
11、剂的应用示例格氏试剂的应用示例Wednesday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院4.含含C的亲核试剂的亲核试剂（4）Ylide试剂试剂 Ylide试剂的形成试剂的形成或写作或写作n-BuLin-BuLiWednesday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院4.含含C的亲核试剂的亲核试剂（4）Ylide试剂试剂 魏悌希魏悌希(Wittig)反应反应合成烯烃合成烯烃(立体专一立体专一)Wednesday,December Wednesday
12、,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院4.含含C的亲核试剂的亲核试剂（4）Ylide试剂试剂 魏悌希魏悌希(Wittig)反应反应合成烯烃合成烯烃(立体专一立体专一)唯一产物唯一产物(反式反式)Wednesday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院4.含含C的亲核试剂的亲核试剂（4）Ylide试剂试剂 魏悌希魏悌希(Wittig)反应反应合成烯烃合成烯烃(工业应用工业应用)Wednesday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学
13、院药学院温州医学院药学院羰基的亲核加成小结羰基的亲核加成小结Wednesday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院5.,-不饱和醛酮的不饱和醛酮的亲核加成亲核加成(了解了解)结构分析结构分析1,2-1,2-加成和加成和1,4-1,4-加成加成HY1,2-1,2-加成产物加成产物HY1,4-1,4-加成产物加成产物1,4-addition1,4-additionWednesday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院5.,-不饱和醛酮的不饱和醛
14、酮的亲核加成亲核加成(了解了解)影响因素影响因素亲核试剂碱性亲核试剂碱性:强强1,2;1,2;弱弱1,41,41,2-1,2-强强碱碱弱弱碱碱1,4-Wednesday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院5.,-不饱和醛酮的不饱和醛酮的亲核加成亲核加成(了解了解)影响因素影响因素-COR-COR空间位阻空间位阻,R R小小1,2;1,2;大大1,41,4位位阻阻大大位位阻阻小小Wednesday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院三、羧酸及
15、其衍生物的亲核取代三、羧酸及其衍生物的亲核取代1、反应机理反应机理碱性介质；碱性介质；酸性介质酸性介质Wednesday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院三、羧酸及其衍生物的亲核取代三、羧酸及其衍生物的亲核取代2、反应活性反应活性羧酸及其衍生物间比较羧酸及其衍生物间比较Wednesday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院三、羧酸及其衍生物的亲核取代三、羧酸及其衍生物的亲核取代3、羧酸衍生物的相互转化羧酸衍生物的相互转化水解水解Wedne
16、sday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院三、羧酸及其衍生物的亲核取代三、羧酸及其衍生物的亲核取代3、羧酸衍生物的相互转化羧酸衍生物的相互转化醇解和氨解醇解和氨解Wednesday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院三、羧酸及其衍生物的亲核取代三、羧酸及其衍生物的亲核取代4、酰氯的制备酰氯的制备SOCl2法最常用法最常用Wednesday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州
17、医学院药学院三、羧酸及其衍生物的亲核取代三、羧酸及其衍生物的亲核取代5、酸酐的制备酸酐的制备脱水剂脱水剂P2O5稳定的五、六稳定的五、六元环元环,不需不需P2O5Wednesday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院三、羧酸及其衍生物的亲核取代三、羧酸及其衍生物的亲核取代6、羧酸衍生物的相互转化一览图羧酸衍生物的相互转化一览图Wednesday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院本讲小结本讲小结Wednesday,December Wedn
18、esday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院近期复习预习近期复习预习 复习巩固第复习巩固第 9 9、1111、1212章化学反应部分，完章化学反应部分，完成相应习题成相应习题(见学习指导与习题集见学习指导与习题集)预习第预习第1313章化学反应部分章化学反应部分Wednesday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院 练习一练习一 比较反应活性比较反应活性(第十讲第十讲)Wednesday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学
19、院药学院温州医学院药学院 练习一练习一 比较反应活性比较反应活性6、酯水解速率最慢的是、酯水解速率最慢的是6、cWednesday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院 练习二练习二 比较试剂反应特点比较试剂反应特点二、二、Wednesday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院 练习二练习二 比较试剂反应特点比较试剂反应特点Wednesday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州
20、医学院药学院 练习三练习三 完成反应完成反应Wednesday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院 练习三练习三 完成反应完成反应；，；，+Wednesday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院 练习四练习四 由指定原料合成由指定原料合成Wednesday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院 参考解答参考解答 (第十讲第十讲)一、一、6、c二、二、三、三、Wednesday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院 参考解答参考解答四、四、Wednesday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院 参考解答参考解答四、四、氯甲基化氯甲基化请自行完成合成路线请自行完成合成路线Wednesday,December Wednesday,December 7,20227,2022温州医学院药学院温州医学院药学院