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1、关于羰基化合物的亲核加成和取代反应第1页，讲稿共81张，创作于星期三一、羰基的结构及反应特性一、羰基的结构及反应特性1.羰基的结构特点羰基的结构特点 羰基是一个羰基是一个羰基是一个羰基是一个不饱和极性共价键不饱和极性共价键不饱和极性共价键不饱和极性共价键，受氧的吸电子作用影响，受氧的吸电子作用影响，受氧的吸电子作用影响，受氧的吸电子作用影响，羰基中碳原子带部分正电荷，容易接受亲核试剂的进攻，羰基中碳原子带部分正电荷，容易接受亲核试剂的进攻，羰基中碳原子带部分正电荷，容易接受亲核试剂的进攻，羰基中碳原子带部分正电荷，容易接受亲核试剂的进攻，发生发生发生发生亲核加成反应亲核加成反应亲核加成反应亲核
2、加成反应。第2页，讲稿共81张，创作于星期三一、羰基的结构及反应特性2.各种含羰基的化合物各种含羰基的化合物(1)Class I(1)Class I-醛和酮醛和酮醛和酮醛和酮主要发生亲核加成反应主要发生亲核加成反应主要发生亲核加成反应主要发生亲核加成反应(2)Class II(2)Class II-羧酸及其衍生物羧酸及其衍生物羧酸及其衍生物羧酸及其衍生物,主要发生亲核取代反应主要发生亲核取代反应主要发生亲核取代反应主要发生亲核取代反应第3页，讲稿共81张，创作于星期三一、羰基的结构及反应特性一、羰基的结构及反应特性3.发生在羰基上反应的类型（亲核反应）发生在羰基上反应的类型（亲核反应）1)1)
3、亲核加成亲核加成2)2)羰基氧被羰基氧被N N取代取代3)3)羰基氧被羰基氧被C C取代取代4)4)亲核取代反应亲核取代反应第4页，讲稿共81张，创作于星期三一、羰基的结构及反应特性一、羰基的结构及反应特性4.亲核反应活性亲核反应活性-醛和酮醛和酮烷基给电子作用烷基给电子作用第5页，讲稿共81张，创作于星期三一、羰基的结构及反应特性一、羰基的结构及反应特性4.亲核反应活性亲核反应活性-醛和酮醛和酮空间位阻影响空间位阻影响第6页，讲稿共81张，创作于星期三一、羰基的结构及反应特性一、羰基的结构及反应特性4.亲核反应活性亲核反应活性-羧酸衍生物羧酸衍生物酰卤酰卤 酸酐酸酐 醛醛 酮酮 羧酸羧酸 酯
4、酯 酰酰胺胺取决于与羰基相连的基团的电子效应取决于与羰基相连的基团的电子效应第7页，讲稿共81张，创作于星期三二、羰基的亲核加成二、羰基的亲核加成1.Introduction(1)Nucleophiles(1)Nucleophilesn n负离子亲核试剂（碱性条件）负离子亲核试剂（碱性条件）负离子亲核试剂（碱性条件）负离子亲核试剂（碱性条件）：OHOH、OROR、SRSR、H H、CNCN、CCRCCR、CRCR3 3（M-RM-R）n n中性分子亲核试剂（中性或酸性条件）中性分子亲核试剂（中性或酸性条件）中性分子亲核试剂（中性或酸性条件）中性分子亲核试剂（中性或酸性条件）：HOHHOH、HO
5、RHOR、HSRHSR、NHNH3 3、H H2 2NRNR、HNRHNR2 2第8页，讲稿共81张，创作于星期三二、羰基的亲核加成二、羰基的亲核加成1.Introduction(2)Mechanism(2)Mechanismn 碱性条件下碱性条件下n 酸性条件下酸性条件下+第9页，讲稿共81张，创作于星期三二、羰基的亲核加成二、羰基的亲核加成1.Introduction(3)Stereochemistry(3)Stereochemistryn n非手性条件下，得外消旋体非手性条件下，得外消旋体非手性条件下，得外消旋体非手性条件下，得外消旋体第10页，讲稿共81张，创作于星期三二、羰基的亲核加
6、成二、羰基的亲核加成1.Introduction(3)Stereochemistry(3)Stereochemistryn n手性条件下，有立体选择性，遵循手性条件下，有立体选择性，遵循手性条件下，有立体选择性，遵循手性条件下，有立体选择性，遵循CramCram法则：法则：法则：法则：羰基上的羰基上的羰基上的羰基上的 R R 基团与大的基团基团与大的基团基团与大的基团基团与大的基团 (L)(L)呈重叠式构象，羰基氧则处于中呈重叠式构象，羰基氧则处于中呈重叠式构象，羰基氧则处于中呈重叠式构象，羰基氧则处于中等基团等基团等基团等基团 (M)(M)与较小基团与较小基团与较小基团与较小基团 (S)(S
7、)中间，亲核试剂从小的基团这一中间，亲核试剂从小的基团这一中间，亲核试剂从小的基团这一中间，亲核试剂从小的基团这一方进攻为主要进攻方向方进攻为主要进攻方向方进攻为主要进攻方向方进攻为主要进攻方向。第11页，讲稿共81张，创作于星期三二、羰基的亲核加成二、羰基的亲核加成2.含含O,S亲核试剂亲核试剂 包括包括包括包括H H2 2O,ROH,RSHO,ROH,RSH和和和和NaHSONaHSO3 3。可逆反应。可逆反应。可逆反应。可逆反应。(1)H(1)H2 2OO（水合反应）（水合反应）（水合反应）（水合反应）酸碱催化酸碱催化,加快反应达到平衡加快反应达到平衡,但不会影响平衡移动。但不会影响平衡
8、移动。第12页，讲稿共81张，创作于星期三(1)(1)H H2 2OOIR中无中无C=O吸收峰吸收峰羰羰基基连连有有吸吸电电子子基基团团的的容容易易形形成成水水合合物物第13页，讲稿共81张，创作于星期三二、羰基的亲核加成二、羰基的亲核加成2.含含O,S亲核试剂亲核试剂(2)ROH(2)ROHn n酸催化酸催化酸催化酸催化:固体酸，如固体酸，如固体酸，如固体酸，如TsOHTsOH（对甲基苯磺酸）（对甲基苯磺酸）（对甲基苯磺酸）（对甲基苯磺酸）无水酸，如干燥无水酸，如干燥无水酸，如干燥无水酸，如干燥HClHCl气体气体气体气体半缩醛半缩醛半缩酮半缩酮缩醛缩醛缩酮缩酮第14页，讲稿共81张，创作于
9、星期三(2)ROH(2)ROHn n可逆反应，通过油水分离器不断除去反可逆反应，通过油水分离器不断除去反可逆反应，通过油水分离器不断除去反可逆反应，通过油水分离器不断除去反应过程中形成的水，使反应完全。应过程中形成的水，使反应完全。应过程中形成的水，使反应完全。应过程中形成的水，使反应完全。n n缩醛和缩酮在碱性条件下稳定，酸性水溶缩醛和缩酮在碱性条件下稳定，酸性水溶缩醛和缩酮在碱性条件下稳定，酸性水溶缩醛和缩酮在碱性条件下稳定，酸性水溶液中加热又回复到醛、酮。液中加热又回复到醛、酮。液中加热又回复到醛、酮。液中加热又回复到醛、酮。因此，可利用因此，可利用因此，可利用因此，可利用这一反应保护醛
10、酮的羰基。这一反应保护醛酮的羰基。这一反应保护醛酮的羰基。这一反应保护醛酮的羰基。第15页，讲稿共81张，创作于星期三(2)ROH(2)ROHn n羰基的保护，例羰基的保护，例羰基的保护，例羰基的保护，例1 1第16页，讲稿共81张，创作于星期三2.含含O,S亲核试剂亲核试剂(2)ROH(2)ROHn n羰基的保护，例羰基的保护，例羰基的保护，例羰基的保护，例2 2第17页，讲稿共81张，创作于星期三二、羰基的亲核加成二、羰基的亲核加成2.含含O,S亲核试剂亲核试剂(3)RSH(3)RSH第18页，讲稿共81张，创作于星期三Summary:羰基还原成亚甲基的方法羰基还原成亚甲基的方法酸性条件酸
11、性条件碱性条件碱性条件中性条件中性条件第19页，讲稿共81张，创作于星期三二、羰基的亲核加成二、羰基的亲核加成2.含含O,S亲核试剂亲核试剂(4)NaHSO(4)NaHSO3 3n n产物为盐，溶于水，用于将醛酮与其他不溶于水的有机产物为盐，溶于水，用于将醛酮与其他不溶于水的有机产物为盐，溶于水，用于将醛酮与其他不溶于水的有机产物为盐，溶于水，用于将醛酮与其他不溶于水的有机物分开物分开物分开物分开n n脂肪甲基酮和环酮易发生反应脂肪甲基酮和环酮易发生反应脂肪甲基酮和环酮易发生反应脂肪甲基酮和环酮易发生反应(位阻影响活性位阻影响活性)第20页，讲稿共81张，创作于星期三二、羰基的亲核加成二、羰基
12、的亲核加成3.含含N亲核试剂亲核试剂(1)R(1)RNHNH2 2 and and NHNH2 2Z Zn n相当于羰基氧被氮所取代，形成相当于羰基氧被氮所取代，形成相当于羰基氧被氮所取代，形成相当于羰基氧被氮所取代，形成亚胺亚胺亚胺亚胺 (imine)(imine)第21页，讲稿共81张，创作于星期三二、羰基的亲核加成二、羰基的亲核加成3.含含N亲核试剂亲核试剂(1)R(1)RNHNH2 2 and and NHNH2 2Z Zn n经历经历经历经历亲核加成亲核加成亲核加成亲核加成和和和和脱水脱水脱水脱水两个步骤两个步骤两个步骤两个步骤。第22页，讲稿共81张，创作于星期三二、羰基的亲核加成
13、二、羰基的亲核加成3.含含N亲核试剂亲核试剂(1)R(1)RNHNH2 2 and and NHNH2 2Z Zn n可逆可逆可逆可逆，经酸水解可得回醛酮。，经酸水解可得回醛酮。，经酸水解可得回醛酮。，经酸水解可得回醛酮。n n含含含含N N亲核试剂不同，产物的结构和名称也各不相同，见下亲核试剂不同，产物的结构和名称也各不相同，见下亲核试剂不同，产物的结构和名称也各不相同，见下亲核试剂不同，产物的结构和名称也各不相同，见下表。表。表。表。第23页，讲稿共81张，创作于星期三(1)R(1)RNHNH2 2 and and NHNH2 2Z Z表表13-1 氨基衍生物与醛酮加成反应氨基衍生物与醛酮
14、加成反应反应物反应物生成物生成物NHNH2 2Z Z名称名称结构式结构式名称名称NHNH2 2R R1 1 胺胺席夫碱（席夫碱（shiff baseshiff base）NHNH2 2OHOH羟胺羟胺肟（肟（oximeoxime）NHNH2 2NHNH2 2肼肼腙（腙（hydrazonehydrazone）NHNH2 2NHCNHC6 6H H5 5苯肼苯肼苯腙苯腙(phenylhydrazone)(phenylhydrazone)NHNH2 2NHCONHNHCONH2 2氨基脲氨基脲缩氨脲缩氨脲（semicarbazonesemicarbazone）第24页，讲稿共81张，创作于星期三二、
15、羰基的亲核加成二、羰基的亲核加成3.含含N亲核试剂亲核试剂(2)R(2)R2 2NHNHn n经历经历经历经历亲核加成亲核加成亲核加成亲核加成和和和和脱水脱水脱水脱水两个步骤两个步骤两个步骤两个步骤n n脱水发生在羰基的脱水发生在羰基的脱水发生在羰基的脱水发生在羰基的 -C-C上，形成上，形成上，形成上，形成烯胺烯胺烯胺烯胺(enamine)(enamine)第25页，讲稿共81张，创作于星期三(2)R(2)R2 2NHNH思考题：思考题：写出写出2-甲基环己酮与仲胺反应的产物甲基环己酮与仲胺反应的产物第26页，讲稿共81张，创作于星期三二、羰基的亲核加成二、羰基的亲核加成3.含含N亲核试剂亲
16、核试剂(2)R(2)R2 2NHNHn n反应可逆，经酸水解可得回醛酮。反应可逆，经酸水解可得回醛酮。反应可逆，经酸水解可得回醛酮。反应可逆，经酸水解可得回醛酮。醛酮可以通过烯胺进行醛酮可以通过烯胺进行-烷基化和烷基化和-酰基化反应，合成上酰基化反应，合成上应用广泛（见第十四章）应用广泛（见第十四章）第27页，讲稿共81张，创作于星期三二、羰基的亲核加成二、羰基的亲核加成4.含含C亲核试剂亲核试剂(1)(1)CNCN第28页，讲稿共81张，创作于星期三二、羰基的亲核加成二、羰基的亲核加成4.含含C亲核试剂亲核试剂(2)CCR(2)CCR第29页，讲稿共81张，创作于星期三二、羰基的亲核加成二、
17、羰基的亲核加成4.含含C亲核试剂亲核试剂(3)有机金属试剂有机金属试剂有机金属试剂有机金属试剂n n格氏试剂、有机锂试剂等格氏试剂、有机锂试剂等格氏试剂、有机锂试剂等格氏试剂、有机锂试剂等n n广泛用于合成各级醇及羧酸等有机物广泛用于合成各级醇及羧酸等有机物广泛用于合成各级醇及羧酸等有机物广泛用于合成各级醇及羧酸等有机物n n格氏试剂的应用格氏试剂的应用格氏试剂的应用格氏试剂的应用-由醛酮合成各级醇由醛酮合成各级醇由醛酮合成各级醇由醛酮合成各级醇第30页，讲稿共81张，创作于星期三n 格氏试剂的应用格氏试剂的应用-由羧酸衍生物合成醇由羧酸衍生物合成醇n 格氏试剂的应用格氏试剂的应用-其他其他第
18、31页，讲稿共81张，创作于星期三格氏试剂的应用总览格氏试剂的应用总览格氏试剂的应用总览格氏试剂的应用总览低温和空间位阻作用以及使用不低温和空间位阻作用以及使用不活泼的金属试剂可能将反应控制活泼的金属试剂可能将反应控制在酮的阶段在酮的阶段第32页，讲稿共81张，创作于星期三n 格氏试剂的应用格氏试剂的应用-由醛酮合成各级由醛酮合成各级醇醇第33页，讲稿共81张，创作于星期三第34页，讲稿共81张，创作于星期三二、羰基的亲核加成二、羰基的亲核加成4.含含C亲核试剂亲核试剂(4)Ylide(4)Ylide试剂试剂试剂试剂Ylide 试剂是一类化合物，其中两个相邻原子具有完整试剂是一类化合物，其中两
19、个相邻原子具有完整的八隅体电子构型，而这两个原子却分别带有不同的八隅体电子构型，而这两个原子却分别带有不同的电荷，典型的的电荷，典型的ylide 试剂有磷试剂有磷ylide试剂（试剂（phosphonium ylide）：）：第35页，讲稿共81张，创作于星期三n n磷磷磷磷YlideYlide试剂的形成试剂的形成试剂的形成试剂的形成二、羰基的亲核加成二、羰基的亲核加成4.含含C亲核试剂亲核试剂(4)Ylide(4)Ylide试剂试剂试剂试剂第36页，讲稿共81张，创作于星期三n nWittigWittig反应反应反应反应醛酮与磷醛酮与磷醛酮与磷醛酮与磷ylideylide反应形成烯烃反应形成
20、烯烃反应形成烯烃反应形成烯烃 三苯基氧磷三苯基氧磷第37页，讲稿共81张，创作于星期三n nWittigWittig反应反应反应反应 -双键的形成位置是确定的，（与双键的形成位置是确定的，（与E2反应不同）反应不同）具有一定的立体选择性具有一定的立体选择性 顺反烯烃的生成受条件和顺反烯烃的生成受条件和Ylide试剂的结构、活性等影响很大试剂的结构、活性等影响很大第38页，讲稿共81张，创作于星期三n nWittig reaction mechanism氧磷四员环中间体氧磷四员环中间体第39页，讲稿共81张，创作于星期三The use of Wittig reaction in industry
21、b b-胡萝卜素胡萝卜素第40页，讲稿共81张，创作于星期三羰基亲核加成小结羰基亲核加成小结2.含含O,S亲核试剂亲核试剂4.含含C亲核试剂亲核试剂-C-C键的形成键的形成(4)Ylide试剂试剂(3)有机金属试剂有机金属试剂(2)CCR(1)CN3.含含N亲核试剂亲核试剂(1)RNH2 and NH2Z包括包括H2O,ROH,RSH 和和NaHSO31.概述概述 -结构、机理、反应活性、立体化学结构、机理、反应活性、立体化学(2)R2NH羰基的保护羰基的保护醛酮的分离纯化醛酮的分离纯化亚胺及其衍生物的形成亚胺及其衍生物的形成烯胺的形成烯胺的形成-羟基腈、羟基腈、-羟基酸和羟基酸和-氨基醇氨基
22、醇炔醇炔醇C=C各级醇、醛酮各级醇、醛酮第41页，讲稿共81张，创作于星期三例题与习题例题与习题 反应活性反应活性1.下列化合物用氢化铝锂下列化合物用氢化铝锂（LiAlH4）还原时活性还原时活性最高的是最高的是A、丙酰胺丙酰胺 B、丙酸酯丙酸酯 C、丙酮丙酮2.下列化合物发生水解反应的速率最快的是下列化合物发生水解反应的速率最快的是CC第42页，讲稿共81张，创作于星期三例题与习题例题与习题 反应活性反应活性3.下列羰基化合物中最容易生成水合物的是下列羰基化合物中最容易生成水合物的是A、乙醛乙醛 B、三氟乙醛、三氟乙醛 C、丙酮、丙酮4.下列化合物中下列化合物中-氢氢(红色红色)酸性最弱的是酸
23、性最弱的是BB第43页，讲稿共81张，创作于星期三5.下列化合物中下列化合物中 -氢氢(红色红色)pKa值最小的是值最小的是6.Listing the following esters in order of decreasing Listing the following esters in order of decreasing reactivity towards hydrolysis(reactivity towards hydrolysis(水解水解水解水解)A例题与习题例题与习题 反应活性反应活性b a d c第44页，讲稿共81张，创作于星期三Solution of proble
24、m 6 Acidity decreasing in the following orderAcidity decreasing in the following order Relative basicities of the conjugated bases increasing Relative basicities of the conjugated bases increasing in the following order and the reactivity decreasingin the following order and the reactivity decreasin
25、g例题与习题例题与习题 反应活性反应活性第45页，讲稿共81张，创作于星期三例题与习题例题与习题 试剂反应特点试剂反应特点1.与化合物与化合物A主要发生主要发生1,2-亲核加成的试剂是亲核加成的试剂是2.可以将酮羰基还原成亚甲基的方法是可以将酮羰基还原成亚甲基的方法是 A、锌汞齐锌汞齐盐酸盐酸 B、硼氢化钠硼氢化钠（NaBH4）C、催化氢化催化氢化CA第46页，讲稿共81张，创作于星期三例题与习题例题与习题 试剂反应特点试剂反应特点3.能与化合物能与化合物A发生亲核加成的试剂有发生亲核加成的试剂有(多选多选)：4.下列反应可以在碱性条件下进行的是下列反应可以在碱性条件下进行的是 A、用羧酸和醇
26、合成酯、用羧酸和醇合成酯 B、缩醛的水解、缩醛的水解 C、酯的水解、酯的水解CBCD第47页，讲稿共81张，创作于星期三例题与习题例题与习题 试剂反应特点试剂反应特点5、格氏试剂的制备和使用通常在以下哪种溶、格氏试剂的制备和使用通常在以下哪种溶剂中进行：剂中进行：A.ethyl ether B.THF C.DMSO D.DMF E.acetoneAB第48页，讲稿共81张，创作于星期三二、羰基的亲核加成二、羰基的亲核加成5.,不饱和羰基的亲核加成不饱和羰基的亲核加成n nBoth Both 1,2-addition1,2-addition and and 1,4-addition1,4-add
27、ition can happen,they can happen,they are also called as are also called as direct addition(direct addition(直接加成直接加成直接加成直接加成)and and conjugated additionconjugated addition（共轭加成共轭加成共轭加成共轭加成）12344第49页，讲稿共81张，创作于星期三1,2-addition1,2-addition1,4-addition1,4-addition第50页，讲稿共81张，创作于星期三二、羰基的亲核加成二、羰基的亲核加成影响影响
28、 1,2-和和 1,4-加成的因素加成的因素:亲核试剂的碱性和空间位阻。亲核试剂的碱性和空间位阻。(1)(1)亲核试剂的碱性亲核试剂的碱性亲核试剂的碱性亲核试剂的碱性n nNucleophiles Nucleophiles that that are are strong strong basesbases,such such as as RLi RLi and LiAlHand LiAlH4 4,tend to form,tend to form direct additiondirect addition products.products.n nNucleophiles Nucleoph
29、iles that that are are relatively relatively weak weak basesbases,such such as as CN,CN,amines,amines,thiols,thiols,and and X,X,usually usually form form conjugated additionconjugated addition products.products.第51页，讲稿共81张，创作于星期三影响影响影响影响 1,2-1,2-和和和和 1,4-1,4-加成的因素加成的因素加成的因素加成的因素:(1)(1)亲核试剂的碱性亲核试剂的碱性
30、亲核试剂的碱性亲核试剂的碱性n nExplanation:Explanation:-Direct Direct addition addition is is irreversible irreversible(不不不不可可可可逆逆逆逆,strong strong base)base)or or reversible reversible(可逆可逆可逆可逆,weak base).weak base).-Conjugated addition is irreversible.Conjugated addition is irreversible.第52页，讲稿共81张，创作于星期三(1)亲核试剂
31、的碱性亲核试剂的碱性强碱强碱-1,2-加成加成第53页，讲稿共81张，创作于星期三(1)亲核试剂的碱性亲核试剂的碱性弱碱弱碱-1,4-加成加成第54页，讲稿共81张，创作于星期三影响影响 1,2-和和1,4-加成的因素加成的因素(2)空间位阻空间位阻二、羰基的亲核加成二、羰基的亲核加成第55页，讲稿共81张，创作于星期三二、羰基的亲核加成二、羰基的亲核加成影响影响 1,2-和和1,4-加成的因素加成的因素(2)空间位阻空间位阻第56页，讲稿共81张，创作于星期三1.Mechanism for nucleophilic substitution三、羧酸及其衍生物的亲核取代反应三、羧酸及其衍生物的
32、亲核取代反应碱性条件碱性条件酸性条件酸性条件第57页，讲稿共81张，创作于星期三三、羧酸及其衍生物的亲核取代反应三、羧酸及其衍生物的亲核取代反应2.Reaction activityn nThe weaker the base,the better it is as a leaving The weaker the base,the better it is as a leaving groupgroupn nThe less basic the substituent(Y),the more reactive The less basic the substituent(Y),the mor
33、e reactive the carboxylic acid derivativethe carboxylic acid derivative强碱容易取代弱碱强碱容易取代弱碱第58页，讲稿共81张，创作于星期三三、羧酸及其衍生物的亲核取代反应三、羧酸及其衍生物的亲核取代反应2.Reaction activityn n碱性强弱顺序为：碱性强弱顺序为：碱性强弱顺序为：碱性强弱顺序为：X RCOO RO HO RX RCOO RO HO R2 2N N n n反应活性顺序为：反应活性顺序为：反应活性顺序为：反应活性顺序为：第59页，讲稿共81张，创作于星期三三、羧酸及其衍生物的亲核取代反应三、羧酸及
34、其衍生物的亲核取代反应2.Reaction activityn nFor For a a carboxylic carboxylic acid acid derivative derivative to to undergo undergo a a nucleophilic nucleophilic acyl acyl substitution substitution reaction,reaction,the the incoming incoming nucleophile nucleophile must must not not be be a a much much weaker
35、weaker base base than than the the group group that that is to be replaced.is to be replaced.n nA A carboxylic carboxylic acid acid derivative derivative can can be be converted converted into into a a less less reactive reactive carboxylic carboxylic acid acid derivative,derivative,but but not not
36、into into one that is more reactive.one that is more reactive.强碱容易取代弱碱强碱容易取代弱碱高活性的羧酸衍生物可以转变成低活性的高活性的羧酸衍生物可以转变成低活性的第60页，讲稿共81张，创作于星期三三、羧酸及其衍生物的亲核取代反应三、羧酸及其衍生物的亲核取代反应n nThe The R-R-and and H-H-in in aldehydesaldehydes and and ketonesketones,are are the the strongest strongest base,base,so,so,they they
37、 cannot cannot take take place place the the nucleophilic substitution reactionnucleophilic substitution reaction.n nAcyl Acyl halide halide and and acid acid anhydrides anhydrides are are not not found found in in naturenature because of their high reactivitybecause of their high reactivity2.Reacti
38、on activity第61页，讲稿共81张，创作于星期三三、羧酸及其衍生物的亲核取代反应三、羧酸及其衍生物的亲核取代反应3.Interconvertion of carboxylic acid derivatives (1)hydrolysis(1)hydrolysis(水解水解水解水解)有时水解反应是要避免的反应有时水解反应是要避免的反应第62页，讲稿共81张，创作于星期三三、羧酸及其衍生物的亲核取代反应三、羧酸及其衍生物的亲核取代反应3.Interconvertion of carboxylic acid derivatives (2)Alcoholysis(2)Alcoholysis(
39、醇解醇解醇解醇解)and aminolysis()and aminolysis(氨解氨解氨解氨解)H+第63页，讲稿共81张，创作于星期三4.Preparation of acyl halide三、羧酸及其衍生物的亲核取代反应三、羧酸及其衍生物的亲核取代反应第64页，讲稿共81张，创作于星期三三、羧酸及其衍生物的亲核取代反应三、羧酸及其衍生物的亲核取代反应5.Preparation of acid anhydride第65页，讲稿共81张，创作于星期三羧酸衍生物的相互转化羧酸衍生物的相互转化羧酸衍生物的相互转化羧酸衍生物的相互转化*第66页，讲稿共81张，创作于星期三本章主要内容本章主要内容一
40、、羰基的结构及反应特性一、羰基的结构及反应特性一、羰基的结构及反应特性一、羰基的结构及反应特性二、羰基的亲核加成二、羰基的亲核加成二、羰基的亲核加成二、羰基的亲核加成 1.1.概述概述概述概述 2.2.含含含含O,SO,S亲核试剂亲核试剂亲核试剂亲核试剂 3.3.含含含含N N亲核试剂亲核试剂亲核试剂亲核试剂 4.4.含含含含C C亲核试剂亲核试剂亲核试剂亲核试剂 5.5.,b b b b 不饱和羰基的亲核加成不饱和羰基的亲核加成不饱和羰基的亲核加成不饱和羰基的亲核加成三、羧酸及其衍生物的亲核取代反应三、羧酸及其衍生物的亲核取代反应三、羧酸及其衍生物的亲核取代反应三、羧酸及其衍生物的亲核取代反
41、应第67页，讲稿共81张，创作于星期三例题与习题例题与习题 完成反应完成反应请在括号中填上必要的试剂或反应条件，或写出反请在括号中填上必要的试剂或反应条件，或写出反应的主要产物，必要时，请表示出产物的立体构型。应的主要产物，必要时，请表示出产物的立体构型。第68页，讲稿共81张，创作于星期三例题与习题例题与习题 完成反应完成反应请在括号中填上必要的试剂或反应条件，或写出反请在括号中填上必要的试剂或反应条件，或写出反应的主要产物，必要时，请表示出产物的立体构型。应的主要产物，必要时，请表示出产物的立体构型。第69页，讲稿共81张，创作于星期三例题与习题例题与习题 完成反应完成反应第70页，讲稿共
42、81张，创作于星期三例题与习题例题与习题 合成合成1.需要进行羰基保护需要进行羰基保护除特别指出的原料外，可以使用苯、甲苯、四除特别指出的原料外，可以使用苯、甲苯、四个或四个以下碳原子的原料及必要的无机试剂个或四个以下碳原子的原料及必要的无机试剂第71页，讲稿共81张，创作于星期三例题与习题例题与习题 合成合成2.第72页，讲稿共81张，创作于星期三例题与习题例题与习题 合成合成3.布鲁芬（布鲁芬（Brufen）可以抗风湿病。请从乙苯出发）可以抗风湿病。请从乙苯出发合成它。合成它。第73页，讲稿共81张，创作于星期三例题与习题例题与习题 合成合成4.从茶儿酚（邻苯二酚）出发合成化合物从茶儿酚（
43、邻苯二酚）出发合成化合物A，这，这是生物碱合成中的一个重要中间体是生物碱合成中的一个重要中间体具体合成路线请同学们自己完成具体合成路线请同学们自己完成第74页，讲稿共81张，创作于星期三例题与习题例题与习题 合成合成5.环状化合物的合成方法总汇环状化合物的合成方法总汇-内酯内酯亲核取代亲核取代第75页，讲稿共81张，创作于星期三例题与习题例题与习题 合成合成5.环状化合物的合成方法总汇环状化合物的合成方法总汇-含氮杂环含氮杂环亲核取代亲核取代第76页，讲稿共81张，创作于星期三例题与习题例题与习题 合成合成5.环状化合物的合成方法总汇环状化合物的合成方法总汇-含氮杂环含氮杂环还原氨化还原氨化第
44、77页，讲稿共81张，创作于星期三例题与习题例题与习题 合成合成5.环状化合物的合成方法总汇环状化合物的合成方法总汇-苯并环酮苯并环酮F-C酰基化酰基化第78页，讲稿共81张，创作于星期三例题与习题例题与习题 合成合成5.环状化合物的合成方法总汇环状化合物的合成方法总汇-环醚环醚Williamson醚合成法醚合成法亲核加成取代亲核加成取代第79页，讲稿共81张，创作于星期三例题与习题例题与习题 机理分析机理分析同位素示踪在反应机理的研究中起到十分重要的同位素示踪在反应机理的研究中起到十分重要的作用，请给出以下反应的机理作用，请给出以下反应的机理第80页，讲稿共81张，创作于星期三感谢大家观看第81页，讲稿共81张，创作于星期三