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1、名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -学而不思就惘,思而不学就殆现代基础化学答案 化学工业出版社第一章,习题答案, P44-46 1. E = -B/n 2 B= 2.18 10-18 J E = -B/5 2 + B/2 2 = 4.58 10-19 J hv = E, = c = c h E = 434 nm3不存在；存在4Ni 3s 2 3p 6 3d 8 4s 2 的四个量子数是：3s 2: n= 3, l=0, m=0, ms = +1/2; n= 3, l=0, m=0, ms = -1/2 3p 6: n= 3, l=1, m=-1
2、, ms = +1/2; n= 3, 1=1, m=-1, ms = -1/2; n= 3, 1=1, m=0, ms = +1/2 n= 3, 1=1, m=0, ms = -1/2; n= 3, 1=1, m=1, ms = +1/2; n= 3, 1=1, m=1, ms = -1/2 3d 8: n= 3, 1=2, m=-2, ms = +1/2; n= 3, 1=2, m=-2, ms = -1/2; n= 3, 1=2, m=-1, ms = +1/2 n= 3, 1=2, m=-1, ms = -1/2; n= 3, 1=2, m=0, ms = +1/2; n= 3, 1=2
3、, m=0, ms = -1/2 n= 3, 1=2, m=1, ms = +1/2; n= 3, 1=2, m=2, ms = +1/2 4s 2: n= 4, 1=0, m=0, ms = +1/2; n= 4, 1=0, m=0, ms = -1/2 5 3d 4f 2s 3d 1s 3p; 结果： = 3；3d l = 1；2p m= -1 /0/+1; 3p ms = +1/2 或-1/2, 4s948Cd 4s 24p 64d 105s 2. 10有三个 19K；24Cr； 29Cu 均第四周期 , K: s 区,IA 族； Cr: d 区 VIB 族； Cu: ds区 IB 族1
4、1. 1 Ar: 1s 22s 22p 63s 23p 6 2Fe: 1s 22s 22p 63s 23p 64s 23d 63 I: 1s 22s 22p 63s 23p 63d 104s 24p 64d 105s 25p 5 ; 4 Ag: 1s 22s 22p 63s 23p 63d 104s 24p 64d 105s 112 1Ca: s区, 第四周期, IIA 族； 2 Cl: p 区,第三周期, VIIA ；细心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 1 页,共 14 页 - - - - - - - - - 名师归纳总结 精品学习资料
5、 - - - - - - - - - - - - - - -学而不思就惘,思而不学就殆3 Ti: d 区,第四周期, IVB ；4 Hg: ds 区, 第六周期 , IIB 族 Ca: +2,Cl: +7,Ti: +4,Hg: +2 1342 13铁原子 3d 64s 2；26Fe 1448；Kr4d 105s 2, IIB 族； 48Cd 15甲： 3s 23p 5,VIIA ,非金属,电负性高；乙： 3d 24s 2,IVB ,金属,电负性低；16 Cl； Cs； Be； Cl； Mn 1922Ti 3+ Ar3d 1 1 个未成对；24Cr 2+ Ar3d 4 4 个未成对；27Co 3
6、+ Ar3d 6 4 个未成对；46Pd 2+ Kr4d 8 2 个未成对；58Ce 3+ Xe4f 1 1 个未成对；57La 3+ Xe5d 0 无未成对；其次章习题答案, P81-82 1 BeH2: sp 杂化,直线型 SiH4: sp 3 杂化,正四周体； BF3: sp 2 杂化,平面三角形 CO2: sp 杂化,直线型；2BF3 采纳 sp 2 杂化； BF4-采纳 sp 33H2O sp 3不等性杂化； BeH2 sp 杂化 4H2O sp 3 不等性杂化, 104.5 度, CH4 sp 3 杂化, 109.5 度； CO2 sp 杂化, 180 度；11H2 色散O2 色散
7、H2O 色散 诱导 取向 氢键 H2S 色散 诱导 取向 H2S-H2O 色散 诱导 取向 H2O- O2 色散 诱导HCl-H 2O 色散 诱导 取向 CH3Cl 色散 诱导 取向 12乙醇高,有氢键 甲、乙、丙醇分子结构相像,分子量依次增大,色散力递增,熔沸点依次上升；细心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 2 页,共 14 页 - - - - - - - - - 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -学而不思就惘,思而不学就殆丙三醇分子量大,熔沸点高,HF 有氢键,熔沸点高；13 CH4,
8、CCl4,CI4 分子量递增,色散力增大,熔沸点依次上升；H2O 有氢键, CH4 无氢键；第三章习题答案, P119 1NaF AgBr NH 3O2 离子晶体 过渡晶体 含氢键20.225 r +/r- ZnS 0.414, 0.414 r +/r NaCl 0.732, 0.732 r +/r CsCl Sn 2+ Fe 2+ Sr 2+ S 2-O 2-F-第四章习题答案, P151 1协作物中心配体配位配离子电荷名称离子NH 3数2+ 氢氧化四氨合铜（ II ）CuNH 34OH 22+ Cu4 CrClNH 35Cl 23+ CrCl-,NH 36 2+ 二氯化一氯；五氨合铬（ I
9、II ）3+ CoClNH 3en2Cl 2 CoCl-, NH 3, 6 2+ 氯化二氯 一氨 二（乙二氨4+ Pt Cl 2OH 2NH32 Pten 6 0 ）合钴 III Cl-,OH-, NH3二氯二羟基；四氨合铂（ IV ）NiCO 4Ni CO 4 0 五羰基合镍K 3FeCN5CO 2+ FeCN-,CO 6 3- 五氰根；一羰基合铁（ II ）酸钾细心整理归纳 精选学习资料 第 3 页,共 14 页 - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - -
10、 -学而不思就惘,思而不学就殆2协作物中心配体配位配离子名称离子Cl-数电荷六氯合锑（ III ）酸铵NH 43 SbCl6 3+ Sb6 3- CoClNH 35Cl 23+ CoCl-, NH36 2+ 氯化一氯 五氨合钴 III 2+ Pt ClOHNH 32 PtCl-,OH-, NH 34 0 一氯一羟基；二氨合铂 II CrNH 32H2O43+ Cr3+ NH 3H2O 6 3+ 二氨四水合铬（ III ）4+ PtCl 3OHNH 32 PtCl-,OH-, NH 36 0 三氯；一羟基；二氨合铂 IV 34.名称化学式内界外界单基配体多基配体1 CoCl 2NH 33H2OC
11、l CoCl 2NH 33H2O+ Cl- Cl-,NH3,H2O EDTA 2 Na2CaEDTA CaEDTA2- + Na3 NH 4 CrSCN 4 NH32 CrSCN 4 NH32- NH 4+ NH 3,SCN- en 4 CrOH 3H2Oen CrOH 3H2Oen 无OH-,H2O 5 K 2PtCl 6 PtCl 62- K+ Cl- Co NH 36Cl 3； CoClNH 35Cl 2； CoCl 2NH 34Cl ； CoCl 3NH33 8. NiCN 42-为 dsp 2杂化,NiNH 342+为 sp 3 杂化, FeCN64-为 d 2sp 3 杂化,无单电
12、子；FeF63-为 sp 3 d 2 杂化,有五个单电子；9. 名称磁矩电子分布空间构型内外构型 第 4 页,共 14 页 FeF63-5.90 sp 3 d 2正八面体外轨型FeCN64-0 d 2sp 3正八面体内轨型FeH2O62+5.30 sp 3 d 2正八面体外轨型CoNH 363+0 d 2sp 3 正八面体内轨型CoNH 362+4.26 sp 3 d 2正八面体外轨型MnCN 64-1.80 d 2sp 3正八面体内轨型细心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师归纳总结 精品学习资料 - -
13、 - - - - - - - - - - - - -学而不思就惘,思而不学就殆第五章习题答案1. W = -PV 2 - V 1=-P2P1V 1/P2 - V 1=-1 10 55 2 10-3 2 10-3=-800J 2. U=Q+W=Q+pV 2-V 1=6.48+-93.3150-50=4.68+-9.33=-2.85kJ 5. H = Qp = 20 858 = 17.16 103 J = 17.16 kJ W = -Pout V = -101325 20 607 10-6 = -1230J= -1.230 kJ U = Qp + W = 17.16 1.23 = 15.93 kJ
14、 7. 22 1 - 5/2 3得, fHm C2H2 = 90.2 2 -1255.6 - 483.7 2.5 = 226.75 kJ/mol 8. 1/2+- rHm = 0.5-234.7-184.6-30.59+285.85= -127.02kJ/mol 9.cHm = 2 fHm CO2 + 3fHm H2O -fHm C2H5OH = 2-393.51 + 3-285.85 -276.98 = -1367.59 kJ/mol；92 克乙醇燃烧放出的热量为 由于 92/46 = 2mol, rHm =2-1366.75= -2733.5 kJ 12. fHm C4H10 = 4 fH
15、m CO2 + 5 fHm H2O cHm C4H10 = 4-393.51 + 5-285.85 - -2878.51 = -124.78 kJ/mol 细心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 5 页,共 14 页 - - - - - - - - - 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -学而不思就惘,思而不学就殆七4. rGm =rHm -TrSm = -91.92-298.15-198.310-3=-32.79kJ/mol 6. rGm = rHm -TrSm =181.42-298.15
16、 .216=117.0kJ/mol rGm =rHm -TrSm = -890.36-298.15-0.243= -817.9kJ/mol rGm =-569.6+2-228.59-805.0-4-95.27= 159.5kJ/mol rGm = -394.38-137.3-228.59= -28.49kJ/mol rGm = 3-394.38-741.0-3-137.30= -30.24kJ/mol 7. K 25 =exp- rHm -T rSm /RT =exp-211.5 103-298.15 116.9/8.314 298.2=exp99.384=1.45 10 43K 100 =e
17、xp-211.5 10 3-373.15 116.9/8.314 373.15=exp82.23=5.175 10 358. rGm = -RTlnK = -8.314 3500ln8.28= -61510.7J/mol= -61.51kJ/mol 10. rGm =37.22-298.15 0.09496=8.908kJ/mol0； T1 rHm / rSm =37220/94.96= 319.95K rGm =299.8-298.15 0.3633= 191.48kJ/mol0； T2 rHm / rSm =299.8/0.3633= 825.2K 第一种好；17. rGm =-402-2
18、98.15 0.1891= -345.6kJ/mol 0 正方向进行 rGm =rHm -T rSm因 rSm 0,T , rGm 也 ,降低温度有利于反应进行；反应正向进行的最低温度：八. 思 6 T= rHm / rSm =-402 10 3/-189.1= 2125.9K 条件 PAP 总TCatalyst 速率k 不变 不变6. v=kCaCc 2 三级； k=0.05/0.01 0.01 2=5 10 4mol/L-2.s-1 v=5 10 40.5 3=6250 7. C0/C=v0/v=1 10-5/3.26 10-6=3.067; k=1/tlnC 0/C=1/3600ln3.
19、067=3.11 10-4/s t1/2=ln2 /k=0.693/k=0.693/3.11 10-4=2226.26s C=v/k=10-5/3.11 10-4=0.03212mol/L -Ea/RT10. k=Ae Ea=RT1T2lnk 2/k1/T 2-T1=8.314 300310ln2/10=53594J=53.59kJ 15. k=v/C A 2CB=2.5 10-3/0.01 3=2500mol/L-2.s-1 v=25000.015 20.030=0.01688mol/L.s 16. Q=176-12=164kJ/mol； Ea+=176kJ/mol；Ea-=12kJ/mol
20、 细心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 6 页,共 14 页 - - - - - - - - - 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -学而不思就惘,思而不学就殆 在曲线最高处有活化络合物存在； 是放热反应九. 1 Chemicals HCOOH CHCl 2COOH H2C2O4 H2O -H2PO4kind Conjugate base Conjugate acid Chemicals kind Conjugate base Conjugate acid A - HCOO2-HPO4D P
21、O43-H2PO4-A - CHCl 2COO-HSD 2-SH2S A HC2O4-2-CO3B -HCO3D HO- + H3OCN- B HCN D HPO42-H3PO42. Chemicals Conjugated acid equilibrium constants Conjugated base equilibrium constants 2- S-13 K a2H2S = 1.26 10-4 K w / K a2 = 2.14 10- HCO3-7 K a1H2CO3 = 4.47 10H2PO4-3 K a1H3PO4 = 6.92 10-7 K w / K a2 = 1.6
22、2 102-HPO4K a2H3PO4- = 6.17 10-8-2 K w / K a3 = 2.09 10Ac- -5 1.74 103. 平稳HSO4-= 1.02 x 10-2H+ + SO42-0.2 - xxxx2 0.2 - x-2x = 4.03 x 10H + = SO4 2- = 4.03 x 10-2 mol / L HSO 4- = 0.2 x = 0.16 mol/L 4. H +=HCO 3-=0.0254.36 10-7 1/2=1.06 10-4 mol/L CO 3 2-=4.68 10-11; H 2CO3=0.025 6. pKa1 = 2.16, pKa
23、2 = 7.21, pKa3 = 12.32 pH = 1, pH H 2PO4- HPO 4 2- PO43- 3- 第 7 页,共 14 页 pH = 5, pKa1 pH H 2PO4- H 3PO4 PO4pH = 10, pKa2 pH PO4 3- H 2PO4- PO43- pH = 14, pH pKa3, PO4 3- HPO 4 2- H 2PO4- H 3PO4 细心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -学
24、而不思就惘,思而不学就殆7. HCl=0.025, pH=1.61 mol/L NH 4Cl=0.05; H +=0.0510-14/1.74 10-5 1/2=5.35 10-6; pH=5.27 HAc=0.05; NaAc=0.05; H HAc=0.05; NaAc=0.05; H+=KC a/Cb=1.75 10-5; pH=4.76 +=KC a/Cb=1.75 10-5; pH=4.76 10. H +=KC a/Cb=10-4.5=3.16 10-5; CNaAc=0.45mol/L; 0.45 0.5 136 = 30.6g; HAc: 0.82 500/6 = 68.3ml
25、 11. H +=1.75 10-50.02/0.8=4.38 10-7; pH=6.36 HAc=0.1 10/55+0.1 5/55=0.027; NaAc=0.8-0.1 5/55=0.718; H +=1.75 10-50.027/0.718=6.58 10-7; pH=6.18 pH=0.18 HAc=0.1 10/55-0.1 5/55=0.009; NaAc=0.140/55+0.1 5/55=0.736; 12.H+=1.75 10-50.009/0.736=2.14810-7; pH=6.67 pH=0.31 10-9；有沉淀；pH = pK a + lgAc- / HAc
26、= 2.68 1 pH = pKa + lgAc- / HAc = 2.38 2 pH = pKa + lgAc- / HAc = 2.86 13. K = K a2/K w = 4.68 10 3; K = K a2/K w = 6.17 10 6; K = K a1/K w = 1.41 10 12; K = K a2/K a3 = 1.29 5 1015. 1.3710-4 / 811.5 = 1.68810-7; K sp = 3 1.688 10-73 2 1.688 10-72 = 1.48 -32 1016. PbSO4, Pb 2+ = Ksp = .2 53108= 1.59
27、 10-4 mol / L PbS, Pb 2+ = Ksp = 2 8.1028= 2.83 10-14 mol / L 17. Pb 2+=0.0050; I-=0.005; Pb2+I-2 = 0.0050 3 = 1.3 10-7 Ksp9.8 Ba2+ = 0.020; CO32- = 0.30; Ba2+CO 3 2- = 0.0200.30 = 6.0 -3 10 Ksp2.58 10-9；有沉淀；Ag + = 0.010; Cl- = 0.10; Ag +Cl- = 0.010 0.100 = 1.0 10-3 Ksp1.77 10-10；有沉淀；OH-=5.0 10-5; M
28、g 2+OH- 2=10-7 5.0 10-5 2=2.5 10-16 Ksp, 产生 MgOH 2 沉淀不产生 MgOH 2 沉淀的条件是Mg 2+OH- 2Ksp, OH- Ksp,PbS8 10-28; 有沉淀；十. 1N = 0.0406 mol; t = nZF / I = 0.0406X2X96485/5 = 1567 s = 0.44 h 4. 2KMnO 4+5K 2SO3+3H2SO4=6K 2SO4+2MnSO4+3H2O 第 9 页,共 14 页 - - - - - - - - - 5NaBiO3s + 2MnSO4 + 16HNO3 = 2HMnO 4 + 5BiNO
29、33 + 2Na2SO4 + NaNO3 + 7H2O 4Zn + NO3- + 10H+ = 4Zn2+ + NH4 + + 3H2O 细心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -学而不思就惘,思而不学就殆 3Ag+NO 3-+4H +=3Ag +NO+2H 2O Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O 8Al+3NO 3-+5OH-+18H2O=8AlOH 4-+3NH3 5 a 氧化剂： Ag +, 仍原剂： Cu -Cu Cu 2+c1 |Ag + c2
30、Ag + b 氧化剂： Pb 2+, 仍原剂： Cu - Cu,CuS S 2-c1 |Pb 2+ c2 Pb + c 氧化剂 : H +,仍原剂 : Pb 原电池 : - Pb , PbCl2 | Cl- c1 | H + c2| H2 , Pt + 6最强氧化剂1.5V 最强仍原剂0.771V 1. MnO 4-H+ 2+ Fe2. Cr2O72-1.23 CrOH 3-0.13 3+ 3. Fe0.771 Fe -0.447 7 能共存,不能共存8 ECu2+/Cu=0.342+0.0296lg0.5=0.333V E=0.342+0.0296lgKsp 1/2=-0.179V ECuS
31、/Cu=0.342+0.0296lgKsp=-0.700V 9. E = -0.0592V E = -0.414 V E = -0.17 V 10. 正极： Cu, 负极： Zn 2+ Zn正极： Cu 2+ + 2e Cu, 负极： Zn - 2e 电池反应不： Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu E=0.342-0.760+0.0296lg0.001 = 0.342-0.849 = 1.19 V 正极： Pb, 负极： Cu 正极： Pb 2+ + 2e Pb, 负极： Cu + S 2- - 2e CuS电池反应： Cu + Pb 2+ + S 2- = Pb + CuS E=-
32、0.126+0.0296lg0.1-0.342+0.0296lg6.3X10-36/0.1=-0.156-0.670=0.514V 正极： Hg, 负极： H2, Pt 正极： Hg2Cl2 + 2e 2Hg + 2Cl-, 负极： H2 - 2e 2H+ 电池反应： H2 + Hg2Cl 2- = 2Hg + 2 HCl E = 0.268 + 0. 0592lg0120.327 0 = 0.327 V 第 10 页,共 14 页 21.细心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师归纳总结 精品学习资料 -
33、- - - - - - - - - - - - - -学而不思就惘,思而不学就殆正极： H2, 负极： Zn 正极： 2H+ 2e H2, 负极： Zn - 2e Zn2+ 电池反应： Zn + 2H+ = Zn 2+ + H2E=0.05916lgcKa 1/2-0.760+0.296lg0.1 = -0.17-0.790 = 0.62 V 11.12.E=0.799-0.0592 - -0.76 - 0.0296lgZn 2+ = 1.51 Zn2+ = 0.545 V E = -0.1375 + 0.1262 - 0. 0592lgK sp = 0.22 2-8 ; K sp=1.53 1013.16.和正向进行,反向进行3mol/L, 氨水14.K =1.41X1041K =0.149 K =2.97X10-5 K =2.14X1062 E BrO-/Be- =0.76; EBrO3-/Br-=0.52 17.1.3X1.679+2x/3+2=1.507V x=1.249V G = -ZFE = -6X96500X1.23-1.36X10-3 =72.9kJ/mol 18.ECr2O72-/Cr3+=1.23+0.0592/6lg