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1、志向液态混合物志向液态混合物:i=i*+RTlnxi i i+RTlnxi常压下常压下即即P P与与P P相差不大：相差不大：在常压下，压力对凝合态物质的化学势影响很小在常压下，压力对凝合态物质的化学势影响很小 实际液态混合物实际液态混合物:随意物质随意物质i：i=i*+RTlnai随意物质随意物质i：ai=x,B xi常压下常压下即即P P与与P P相差不大：相差不大：i i+RTlnai志向稀溶液：志向稀溶液：溶质溶质B:溶剂溶剂A：A=A*+RTlnxA B=B+RTln(bB/b)B=B+RTln(cB/c)A A+RTlnxA常压下常压下：B B+RTln(bB/b)B B+RTln
2、(cB/c)常压下常压下：实际溶液实际溶液溶质溶质B:溶剂溶剂A：A A+RTlnax,A B=B+RTlnab,B B=B+RTlnac,B A=A*+RTlnax,A常压下常压下：常压下常压下：B=B+RTlnac,B B=B+RTlnab,B对纯的液体或固体对纯的液体或固体B：常压下常压下：B=B*B物质物质B B的化学势通式表示：的化学势通式表示：对志向气体：对志向气体：aB=PB/P 对实际气体：对实际气体：aB=fB/P 对志向液态混合物：对志向液态混合物：aB=xB 对志向稀溶液溶剂：对志向稀溶液溶剂：aB=xB 对志向稀溶液溶质：对志向稀溶液溶质：aB=bB/b aB=cB/c
3、 对实际溶液：对实际溶液：aB 为活度溶剂溶剂:aB=x,BxB 溶质溶质aB=b,BbB/b aB=c,B cB/c 对纯的液体或固体：对纯的液体或固体：aB=1 对实际液态混合物：对实际液态混合物：aB 为活度aB=x,BxB 第五章第五章 化学平衡化学平衡 用热力学方法推导化学平衡的条件和平衡用热力学方法推导化学平衡的条件和平衡常数的表达式，探讨化学反应方向和限度常数的表达式，探讨化学反应方向和限度以及温度、压力与组成等因素的影响。以及温度、压力与组成等因素的影响。5.1范特荷夫等温方程范特荷夫等温方程反应方向的判据反应方向的判据一、化学反应的一、化学反应的 rGmn n假设有化学反应为
4、：假设有化学反应为：e E+fF gG+hH当当,吉布斯自由能的变更称为摩尔吉布斯自由能的变更称为摩尔反应吉布斯函数反应吉布斯函数由由所以所以所以所以等温等压等温等压其物理意义其物理意义:在温度、压力且组成确定的条件下，体系中在温度、压力且组成确定的条件下，体系中进行了极微量的化学反应所引起的体系吉布斯进行了极微量的化学反应所引起的体系吉布斯自由能的变更值与反应进度的变更值之比；自由能的变更值与反应进度的变更值之比；也可以说在一巨大的体系中进行也可以说在一巨大的体系中进行1mol1mol进度的进度的化学反应时所引起的体系吉布斯自由能的变更化学反应时所引起的体系吉布斯自由能的变更 0,逆反应自发
5、逆反应自发称为化学反应亲和势，称为化学反应亲和势，是化学反应的净推动力是化学反应的净推动力 斜率斜率物质物质B B的化学势通式表示：的化学势通式表示：对志向气体：对志向气体：aB=PB/P 对实际气体：对实际气体：aB=fB/P 对志向液态混合物：对志向液态混合物：aB=xB 对志向稀溶液溶剂：对志向稀溶液溶剂：aB=xB 对志向稀溶液溶质：对志向稀溶液溶质：aB=bB/b aB=cB/c 对实际溶液：对实际溶液：aB 为活度溶剂溶剂:aB=x,BxB 溶质溶质aB=b,BbB/b aB=c,B cB/c 对纯的液体或固体：对纯的液体或固体：aB=1 对实际液态混合物：对实际液态混合物：aB
6、为活度aB=x,BxB 则则:rGm=(g G+g RTlnaG+h H+h RTlnaH)(e E+e RTlnaE+f F+f RTlnaF)e E+fF gG+hH 随意物质随意物质B B的化学势用通式表示的化学势用通式表示:B=B=B B +RT ln aB +RT ln aB=(g G+h H)(e E+f F)二、二、化学反应等温方程和标准平衡常数化学反应等温方程和标准平衡常数 rGm令：令：g G+h H a A b B=（标准状态下化学势变更）（标准状态下化学势变更）则：则：再令：再令：则：则：化学反应等温方程或化学反应等温方程或VantHoff等温方程式等温方程式 rGm=r
7、Gm+RTlnJa假如化学反应在恒温恒压下达到平衡，则假如化学反应在恒温恒压下达到平衡，则rGm=0 rGm=0 令：令：称为标准平衡常数称为标准平衡常数标准平衡常数的定义标准平衡常数的定义 K表示反应所能达到的最大限度，表示反应所能达到的最大限度，K越大，越大，则反应进行程度越大。则反应进行程度越大。而标准态的化学势只与温度有关而标准态的化学势只与温度有关 因此因此 只跟温度有关，所以只跟温度有关，所以 只与温度有关只与温度有关留意：留意：（1 1）因为：因为：（2 2）范特荷夫等温方程另外的形式范特荷夫等温方程另外的形式通过比较标准平衡常数标准平衡常数 与与大小推断大小推断在恒温恒压下一个
8、化学反应进行的方向是用在恒温恒压下一个化学反应进行的方向是用 rGm推断，而不是用推断，而不是用rGm 即即即即即即自发地由左向右进行 达到平衡 自发地由右向左进行(3)确定了化学反应方向，而确定了化学反应方向，而则是反应则是反应限度的量，由它可计算出最大（平衡）转化率。限度的量，由它可计算出最大（平衡）转化率。(4)无量纲，单位为无量纲，单位为1(5)的大小与方程式的书写有关。的大小与方程式的书写有关。2H2(g)+O2(g)=2 H2O(g)1H2(g)+1/2O2(g)=H2O(g)(6)是一普遍适用的公式是一普遍适用的公式不但适用于志向气体，也适用于真实气体，液态混合物，不但适用于志向
9、气体，也适用于真实气体，液态混合物，液态溶液及气液态溶液及气液（固）混合反应体系。液（固）混合反应体系。称为标准平衡常数称为标准平衡常数只不过在不同的体系只不过在不同的体系表达形式不一样表达形式不一样随意物质随意物质B B的化学势用通式表示的化学势用通式表示:B=B=B B +RT ln aB +RT ln aB 物质物质B B的化学势通式表示：的化学势通式表示：对志向气体：对志向气体：aB=PB/P 对实际气体：对实际气体：aB=fB/P 对志向液态混合物：对志向液态混合物：aB=xB 对志向稀溶液溶剂：对志向稀溶液溶剂：aB=xB 对志向稀溶液溶质：对志向稀溶液溶质：aB=bB/b aB=
10、cB/c 对实际溶液：对实际溶液：aB 为活度溶剂溶剂:aB=x,BxB 溶质溶质aB=b,BbB/b aB=c,B cB/c 对纯的液体或固体：对纯的液体或固体：aB=1 对实际液态混合物：对实际液态混合物：aB 为活度aB=x,BxB 化学反应等温方程或化学反应等温方程或VantHoff等温方程式等温方程式 志向气体志向气体反应体系反应体系实际气体实际气体反应体系反应体系液态混合物或液态混合物或溶液反应体系溶液反应体系物质物质B B的化学势通式表示：的化学势通式表示：对志向气体：对志向气体：aB=PB/P 对实际气体：对实际气体：aB=fB/P 对志向液态混合物：对志向液态混合物：aB=x
11、B 对志向稀溶液溶剂：对志向稀溶液溶剂：aB=xB 对志向稀溶液溶质：对志向稀溶液溶质：aB=bB/b aB=cB/c 对实际溶液：对实际溶液：aB 为活度溶剂溶剂:aB=x,BxB 溶质溶质aB=b,BbB/b aB=c,B cB/c 对纯的液体或固体：对纯的液体或固体：aB=1 对实际液态混合物：对实际液态混合物：aB 为活度aB=x,BxB 5.2志向气体的化学平衡与标准平衡常数志向气体的化学平衡与标准平衡常数一、标准平衡常数一、标准平衡常数其中其中e E+fF gG+hH 范特荷夫等温方程范特荷夫等温方程对志向气体：对志向气体：aB=PB/P 记为记为称为称为压力压力商商 对志向气体：
12、对志向气体：aB=PB/P 标准平衡常数标准平衡常数对志向气体：对志向气体：范特荷夫等温方程范特荷夫等温方程标准平衡常数标准平衡常数有的书有的书记为：记为：二、志向气体气相反应平衡常数的各种表示法二、志向气体气相反应平衡常数的各种表示法标准平衡常数标准平衡常数：令：令：=(g+h)(e+f)书上：书上：B产物与反应物系数之差产物与反应物系数之差 e E+f Fg G+h H称作压力平衡常数称作压力平衡常数则：则：K=KP(P)或：或：KP=K(P)n压压力力平平衡衡常常数数KP的的单单位位为为(Pa)，气气体体反反应的压力平衡常数通常简称应的压力平衡常数通常简称平衡常数平衡常数。因因为为 K
13、K 仅仅为为温温度度 T T 的的函函数数，所所以以平平衡衡常常数数 K KP P也仅为温度的函数也仅为温度的函数。得到得到：称作称作浓度平衡常数浓度平衡常数因为因为KP只是温度的函数，只是温度的函数，KC也仅为温度的函数也仅为温度的函数。n n对于志向气体，分压与总压有关系式：对于志向气体，分压与总压有关系式：Pi=P xi，代入，代入KP定义式：定义式：摩尔分数平衡常数摩尔分数平衡常数 n n则则：Kx=KP(P)（Kx无无量量纲）纲）n n或：或：Kx=K (P/P)n n由上式看出：由上式看出：n nKx既既与与温温度度有有关关（KP是是温温度度的的函函数数），又是体系压力又是体系压力
14、P的函数。的函数。n n即即P变变更更时时，Kx值值也也会会变变（除除非非=0）。）。n n志向气体反应的平衡常数关系式归纳为：志向气体反应的平衡常数关系式归纳为：KP=K (P)=Kx(P)=Kc(RT)(志向气体志向气体)对于气相反应，最常用的平衡常数是对于气相反应，最常用的平衡常数是 K KP Pn n当当=0时，时，KP=K=Kx=Kc另外的平衡常数另外的平衡常数摩尔数摩尔数物质物质B B的化学势通式表示：的化学势通式表示：对志向气体：对志向气体：aB=PB/P 对实际气体：对实际气体：aB=fB/P 对志向液态混合物：对志向液态混合物：aB=xB 对志向稀溶液溶剂：对志向稀溶液溶剂：
15、aB=xB 对志向稀溶液溶质：对志向稀溶液溶质：aB=bB/b aB=cB/c 对实际溶液：对实际溶液：aB 为活度溶剂溶剂:aB=x,BxB 溶质溶质aB=b,BbB/b aB=c,B cB/c 对纯的液体或固体：对纯的液体或固体：aB=1 对实际液态混合物：对实际液态混合物：aB 为活度aB=x,BxB CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)碳酸盐的分解：碳酸盐的分解：三、有纯凝合态物质参与的志向气体化学反应三、有纯凝合态物质参与的志向气体化学反应的标准平衡常数与分解压的标准平衡常数与分解压在在常压常压下，下，纯固体纯固体和和纯液体纯液体B B的化学势可表示为的化学势可表示为 对纯的液
16、体或固体：对纯的液体或固体：aB=1 B=B*B标准平衡常数标准平衡常数 对志向气体：对志向气体：aB=PB/P 若把若把CO2看成是志向气体看成是志向气体CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)标准平衡常数标准平衡常数KP=PCO2压力平衡常数压力平衡常数不必将固体物质的分压写在平衡常数的表示式不必将固体物质的分压写在平衡常数的表示式。将将平平衡衡时时CO2的的分分压压称称为为CaCO3分分解解反反应应的的“分解压分解压”。即在确定温度下，不论即在确定温度下，不论CaCO3和和CaO的数量有的数量有多少，反应达到平衡时，多少，反应达到平衡时，CO2的分压为确定。的分压为确定。KP=PCO2
17、压力平衡常数压力平衡常数解离（分解）压：某固体物质发生解离（分解）解离（分解）压：某固体物质发生解离（分解）反应时，所产生气体的平衡压力，称为解离反应时，所产生气体的平衡压力，称为解离（分解）压。假如气体物质不止一种，则全部（分解）压。假如气体物质不止一种，则全部气体的总压称为解离（分解）压。气体的总压称为解离（分解）压。n n表表不同温度下，不同温度下，CaCO3分解反应的分解压数值分解反应的分解压数值 温度温度(C)77580085510001100分解压分解压0.1440.2200.5563.8711.50(PCO2/atm)例：试利用标准生成吉布斯自由能数据，求算例：试利用标准生成吉布
18、斯自由能数据，求算298K时，时，欲使反应欲使反应得以进行，最少须要氧的分压为多少？已知得以进行，最少须要氧的分压为多少？已知KCl(s)和和KClO3(s)的标准摩尔生成吉布斯自由能分别为的标准摩尔生成吉布斯自由能分别为和和）解：解：当且仅当当且仅当时，反应才能向右进行。时，反应才能向右进行。化学反应等温方程或化学反应等温方程或VantHoff等温方程式等温方程式 志向气体志向气体反应体系反应体系实际气体实际气体反应体系反应体系液态混合物或液态混合物或溶液反应体系溶液反应体系KP、Kx、Kc、Kn物质物质B B的化学势通式表示：的化学势通式表示：对志向气体：对志向气体：aB=PB/P 对实际
19、气体：对实际气体：aB=fB/P 对志向液态混合物：对志向液态混合物：aB=xB 对志向稀溶液溶剂：对志向稀溶液溶剂：aB=xB 对志向稀溶液溶质：对志向稀溶液溶质：aB=bB/b aB=cB/c 对实际溶液：对实际溶液：aB 为活度溶剂溶剂:aB=x,BxB 溶质溶质aB=b,BbB/b aB=c,B cB/c 对纯的液体或固体：对纯的液体或固体：aB=1 对实际液态混合物：对实际液态混合物：aB 为活度aB=x,BxB 5.3 实际气体的化学平衡与实际气体的化学平衡与标准平衡常数标准平衡常数其中其中e E+fF gG+hH 范特荷夫等温方程范特荷夫等温方程对实际气体：对实际气体：aB=fB
20、/P 记为记为称为称为逸度逸度商商 对实际气体：对实际气体：aB=fB/P 标准平衡常数标准平衡常数对实际气体：对实际气体：范特荷夫等温方程范特荷夫等温方程标准平衡常数标准平衡常数有的书有的书记为：记为：因为因为BBPfB=留意：留意：所以实际气体所以实际气体与温度压力有关与温度压力有关化学反应等温方程或化学反应等温方程或VantHoff等温方程式等温方程式 志向气体志向气体反应体系反应体系实际气体实际气体反应体系反应体系液态混合物或液态混合物或溶液反应体系溶液反应体系KKPP、KKxx、KKc c、KKn n物质物质B B的化学势通式表示：的化学势通式表示：对志向气体：对志向气体：aB=PB
21、/P 对实际气体：对实际气体：aB=fB/P 对志向液态混合物：对志向液态混合物：aB=xB 对志向稀溶液溶剂：对志向稀溶液溶剂：aB=xB 对志向稀溶液溶质：对志向稀溶液溶质：aB=bB/b aB=cB/c 对实际溶液：对实际溶液：aB 为活度溶剂溶剂:aB=x,BxB 溶质溶质aB=b,BbB/b aB=c,B cB/c 对纯的液体或固体：对纯的液体或固体：aB=1 对实际液态混合物：对实际液态混合物：aB 为活度aB=x,BxB 5.4液态混合物或液态混合物或溶液中的化学平衡及其标准溶液中的化学平衡及其标准平衡常数平衡常数其中其中e E+fF gG+hH 范特荷夫等温方程范特荷夫等温方程
22、一、常压液态混合物一、常压液态混合物（1）实际的液态混合物）实际的液态混合物aB 就是活度就是活度 aB=BxB 称为称为活度商活度商 aB=xB 或 B=1标准平衡常数标准平衡常数范特荷夫等温方程范特荷夫等温方程（2）志向的液态混合物）志向的液态混合物aB=BxB 二、常压溶液（非电解质）二、常压溶液（非电解质）其中其中范特荷夫等温方程范特荷夫等温方程实际溶液溶质实际溶液溶质:aB 就是活度就是活度 aB=b,BbB/b 称为称为活度商活度商 e E+fF gG+hH（1）若溶剂）若溶剂A不参与反应不参与反应aB=c,BcB/c 标准平衡常数标准平衡常数aB=b,BbB/b aB=c,BcB
23、/c aB bB/baB cB/c对于志向稀溶液（无限稀的溶液）对于志向稀溶液（无限稀的溶液）:活度系数活度系数 1物质物质B B的化学势通式表示：的化学势通式表示：对志向气体：对志向气体：aB=PB/P 对实际气体：对实际气体：aB=fB/P 对志向液态混合物：对志向液态混合物：aB=xB 对志向稀溶液溶剂：对志向稀溶液溶剂：aB=xB 对志向稀溶液溶质：对志向稀溶液溶质：aB=bB/b aB=cB/c 对实际溶液：对实际溶液：aB 为活度溶剂溶剂:aB=x,BxB 溶质溶质aB=b,BbB/b aB=c,B cB/c 对纯的液体或固体：对纯的液体或固体：aB=1 对实际液态混合物：对实际液
24、态混合物：aB 为活度aB=x,BxB 其中其中范特荷夫等温方程范特荷夫等温方程实际溶液实际溶液溶质溶质:aB=b,BbB/b 活度商活度商 aA+e E+fF gG+hH（2）若溶剂）若溶剂A参与反应参与反应aB=c,BcB/c 溶剂溶剂A作为反应物作为反应物实际溶液实际溶液溶剂溶剂:aA=AxA 标准平衡常数标准平衡常数对于志向稀溶液（无限稀的溶液）对于志向稀溶液（无限稀的溶液）:活度系数活度系数 1aB=b,BbB/b aB=c,BcB/c aB bB/baB cB/caA=AxA aA=AxA aA xA 1 化学反应等温方程或化学反应等温方程或VantHoff等温方程式等温方程式 志
25、向气体志向气体反应体系反应体系实际气体实际气体反应体系反应体系液态混合物或液态混合物或溶液反应体系溶液反应体系KKPP、KKxx、KKc c、KKn n物质物质B B的化学势通式表示：的化学势通式表示：对志向气体：对志向气体：aB=PB/P 对实际气体：对实际气体：aB=fB/P 对志向液态混合物：对志向液态混合物：aB=xB 对志向稀溶液溶剂：对志向稀溶液溶剂：aB=xB 溶质：溶质：aB=bB/b aB=cB/c 对实际溶液：对实际溶液：aB 为活度溶剂溶剂:aB=x,BxB 溶质溶质aB=b,BbB/b aB=c,B cB/c 对纯的液体或固体：对纯的液体或固体：aB=1 对实际液态混合
26、物：对实际液态混合物：aB 为活度aB=x,BxB 1）通过反应的（标准）平衡常数计算）通过反应的（标准）平衡常数计算;2）用用已已知知反反应应的的fGm 计计算算所所探探讨讨反反应应的的rGm；3）通通过过反反应应的的rS 和和rH，用用下下面面公公式式来计算：来计算：rGm=rHm TrSm5.5 5.5 标准平衡常数的测定与平衡组成的计算标准平衡常数的测定与平衡组成的计算一、一、rGm与与K的计算的计算(1)(1)物理方法物理方法 通过物理性质的测定，如体系折光率通过物理性质的测定，如体系折光率电导率电导率颜色颜色光的吸取光的吸取密度密度色谱等，求色谱等，求出平衡组成，这种方法一般不会扰
27、乱体系的平出平衡组成，这种方法一般不会扰乱体系的平衡。衡。(2)(2)化学方法化学方法 接受化学分析的方法，但加入试剂会扰接受化学分析的方法，但加入试剂会扰乱体系的平衡状态，使所测浓度并非平衡浓度，乱体系的平衡状态，使所测浓度并非平衡浓度，故分析前必需设法使平衡故分析前必需设法使平衡“冻结冻结”，如骤冷或，如骤冷或有催化剂存在时实行短暂除去催化剂的方法，有催化剂存在时实行短暂除去催化剂的方法，使反应使反应“停止停止”等。等。二、二、K的测定的测定测定测定平衡组成平衡组成三、三、计算平衡组成时的几个概念计算平衡组成时的几个概念平衡平衡转化率转化率=e E+fF gG+hH 起始摩尔数或浓度起始摩
28、尔数或浓度平衡时摩尔数或浓度平衡时摩尔数或浓度cE,0nE消耗掉消耗掉E E的数量（达到的数量（达到平衡平衡时）时）E E的起始数量的起始数量=nE,0-nEnE,0=cE,0-cEcE,0若等体积反应若等体积反应nE,0cE平衡平衡产率产率=转化为指定产物消耗掉转化为指定产物消耗掉E E的数量（达到的数量（达到平衡平衡时）时）E E的起始数量的起始数量nE,0-nEnE,0=cE,0-cEcE,0若等体积反应若等体积反应e E+fF gG+hH 起始摩尔数或浓度起始摩尔数或浓度平衡时摩尔数或浓度平衡时摩尔数或浓度cE,0nEnE,0cE平衡平衡产率产率5.6温度对标准平衡常数的影响温度对标准
29、平衡常数的影响n n对随意一化学反应来说：对随意一化学反应来说：n nrGm=RTlnK K 只只和和温温度度有关有关n n要要确确定定K 随随温温度度的的变变更更关关系系，就就必必需需首首先先知知道道rGm 随温度的变更。随温度的变更。Gibbs-Helmholtz公式公式对于化学反应：对于化学反应：一、平衡常数随温度的变更一、平衡常数随温度的变更把把 rGm/T=RlnK代入上式代入上式得到：得到：n n因因K与压力无关，故左侧恒压条件可不写，即：与压力无关，故左侧恒压条件可不写，即：即化学反应标准平衡常数随温度变更的微分式。即化学反应标准平衡常数随温度变更的微分式。当当rHm 0，即即吸
30、吸热热反反应应时时，上上升升温温度度，dT0，K ，有利于正反应进行；，有利于正反应进行；当当rHm 0，即即放放热热反反应应时时，上上升升温温度度，dT0，K ，不利于正反应进行。，不利于正反应进行。1）当温度变更范围不大时，则恒压反应热）当温度变更范围不大时，则恒压反应热rHm 可近似地看作为一常数，积分可得：可近似地看作为一常数，积分可得：C为积分常数为积分常数n n由上式可以看出，假如以由上式可以看出，假如以lnK 对对1/T作图，作图，应得始终线，此直线的斜率为应得始终线，此直线的斜率为rHm/R。常数常数=rHm/Rn n定积分，则得：定积分，则得：例例反应反应的的(1)导出此反应
31、的导出此反应的的关系式；的关系式；(2)计算此反应在计算此反应在500K时的时的及及。解：（解：（1）已知）已知298K时时,首先求出首先求出 又又将将C值和值和值代入值代入VantHoff方程，得方程，得和和的表达式：的表达式：(2)当当T=500时时 2）当当温温度度变变更更范范围围较较大大时时，则则rH就就不不能能看看作作常常数数，需需将将rH=rH(T)函函数数代代入入方方程程积分。积分。基尔霍夫定律：基尔霍夫定律：将上式代入将上式代入：式中式中I为积为常数为积为常数 志向气体反应的平衡常数关系式归纳为：志向气体反应的平衡常数关系式归纳为：KP=K (P)=Kx(P)=Kc(RT)(志
32、向气体志向气体)n n当当=0时，时，KP=K=Kx=Kc=产物与反应物系数之差产物与反应物系数之差另外的平衡常数另外的平衡常数摩尔数摩尔数5.7其其他他因因素素对对志志向向气气体体反反应应的的化化学学平衡的影响（在保持温度不变时）平衡的影响（在保持温度不变时）一、压力：一、压力：KP=K(P)=Kc(RT)=Kx(P)n nK（KP）、KP、Kc只是温度的函数。只是温度的函数。KX是温度和压力的函数是温度和压力的函数由由Kx=Kc(RT/P)，lnKx=lnKc+ln(RT/P)=产物与反应物系数之差产物与反应物系数之差书上：书上：0，反应后体积，反应后体积，增加压力，对正向反，增加压力，对
33、正向反应不利；应不利；0，反应后体积，反应后体积，增加压力，对正向反，增加压力，对正向反应有利；应有利；=0，等分子数反应，增加压力，不影响。，等分子数反应，增加压力，不影响。n n“增增加加压压力力，平平衡衡向向气气体体分分子子数数削削减减的的方方向向移动。移动。”二、加入惰性气体二、加入惰性气体(保持保持总压总压 P P不变不变)a A+b Bg G+h H气相反应气相反应(志向气体志向气体)：只与只与T T有关有关 n n保保持持总总压压P不不变变，往往平平衡衡体体系系中中充充以以惰惰性性气气体时：体时：uu若若 =0，对对平平衡衡混混合合物物组组成成没没有有影影响响；uu若若 0，由由于于加加入入惰惰性性气气体体(即即n增增加加)，Kn增增加加，即即增增加加产产物物 nG、nH，即即平平衡衡向产物增加方向移动；向产物增加方向移动；uu若若 0，平衡向反应物增加方向移动。，平衡向反应物增加方向移动。三、反应物摩尔比对平衡转化率的影响三、反应物摩尔比对平衡转化率的影响CO+2H2=CH3OH起始起始1mol平衡摩尔分数平衡摩尔分数xCOxH2x甲甲设设有有 可得：可得：则：则：m取何值，取何值，x甲甲有最大值，在数学上相当于将有最大值，在数学上相当于将x甲甲对对m微分求其极值。微分求其极值。即令即令 压力影响压力影响惰性气惰性气体影响体影响温度温度 影响影响