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1、1中学化学竞赛试题资源库不饱和键的氧化A 组组1含有 CC 的有机物与 O3作用形成不稳定的臭氧化物，臭氧化物在还原剂存在下，与水作用分解为羰基化合物，总反应为： OHZnO23/)21） （R1、R2、R3、R4为 H 或烷基） 。以下四种物质发生上述反应，所得产物为纯净物且能发生银镜反应的是A (CH3)2CC(CH3)2 B C D 环锌四烯 (环锌四烯)2烯烃被酸性高锰酸钾溶液氧化的规律是烯烃中双键断裂，双键两端的基团CH2变成 CO2；CHR 变成 RCOOH；CRR变成 RRCO。现有某溴代烷 A，分子式为C4H9Br，在 NaOH 醇溶液中加热得到有机物 B，B 被酸性 KMnO
2、4溶液氧化后不可能得到的产物是A CH3COOH B CO2和 CH3COCH3C CO2和 CH3CH2COOH D HCOOH 和 CH3CH2COOH3人们已进入网络时代常观看显示屏的人，会感到眼睛疲劳，甚至会对眼睛有一定的伤害。人眼中的视色素里含有视黄醛（见 a）作为辅基的蛋白质，而与视黄难相似结构的维生素 A（见 b）常作为保健药物。 写出视黄酸的分子式 ；从结构上看，维生素 A 与视黄醛的关系是 ；A同分异构体 B同系物C维生素 A 是视黄醛的还原产物 D维生素 A 是视黄醛的氧化产物胡萝卜素是一种多烯烃，分子具有对称性。当正中间的双键被氧化断裂时，恰好生成两个视黄醛，推测卜胡萝卜
3、素的分子式为。4已知：C CHHR1R2R1C O + O CHHR2O3Z nH2O（1）该反应的生成物中含有的官能团的名称是_，该物质在一定条件下能发生_（填序号） ；银镜反应 酯化反应 还原反应（2）已知 HCHO 分子中所有原子都在同一平面内。若要使 R1CHO 分子中所有原子都在同一平面内，R1可以是_（填序号） ； CH3 CHCH22（3）某氯代烃 A 的分子式为 C6H11Cl，它可以发生如下转化：结构分析表明 E 分子中含有两个甲基且没有支链。试回答：写出 C 的分子式：_；写出 A、E 的结构简式：5已知有机物在一定条件下氧化，碳链断裂，断裂处的两个碳原子被氧化成为羧基，例
4、如：CHCH氧化COOHHOOC根据题意在方框内填入相应的有机物的结构简式其中 F 与等物质的量的溴反应，生成两种互为同分异构体的产物，而 G 与等物质量的溴反应时，只生成一种产物。6在一定条件下，烯烃可发生臭氧化还原水解反应，生成羰基化合物，该反应可表示为：已知：化合物 A，其分子式为 C9H10O，它既能使溴的四氯化碳溶液褪色，又能与 FeCl3溶液发生显色反应，且能与金属钠或氢氧化钠溶液反应生成 B；B 发生臭氧化还原水解反应生成 C，C 能发生银镜反应；C 催化加氢生成 D，D 在浓硫酸存在下加热生成 E；E 既能使溴的四氯化碳溶液褪色，又能与 FeCl3溶液发生显色反应，且能与氢氧化
5、钠溶液反应生成 F；F 发生臭氧化还原水解反应生成 G，G 能发生银镜反应，遇酸转化为 H（C7H6O2） 。请根据上述信息，完成下列填空：（1）写出下列化合物的结构简式（如有多组化合物符合题意，只要写出其中的一组）ABE（C10H18O4）DCNaOH 醇溶液加热O3Zn、H2OH2 Ni、加热CH3COOH浓硫酸、加热3A_，C_，E_。（2）写出分子式为 C7H6O2的含有苯环的所有同分异构体的结构简_。7在有机分析中，常用臭氧化分解来确定有机物中碳碳双键的位置与数目。如：(CH3)2CCHCH3 (CH3)2COCH3CHO已知某有机物 A 经臭氧化分解后发生下列一系列的变化： 试回答
6、下列问题：（1）有机物 A、F 的结构简式为 A： 、F： 。（2）从 B 合成 E 通常要经过几步有机反应，其中最佳的次序应是 。A 水解、酸化、氧化 B 氧化、水解、酸化C 水解、酸化、还原 D 氧化、水解、酯化（3）写出下列变化的化学方程式。I 水解生成 E 和 H： ；F 制取 G： 。B 组组8一个碳氢化合物，测得其相对分子质量为 80，催化加氢时，10mL 样品可吸收8.40mL 氢气。原样品经臭氧化反应后分解，只得到甲醛和乙二醛。问这个烃是什么化合物。9某烃的分子式为 C8H12，如果 1mol 该烃能加 2mol H2，而且发生还原臭氧分解为2mol OCHCH2CH2CHO，
7、试推测该烃的结构。10有一化合物分子式为 C8H12，在催化剂作用下可与 2mol 氢加成，C8H12经臭氧化后，用 Zn 与 H2O 分解得一个二醛：OHCCH2CH2CHO，请推测其构造式。11于 1g 化合物 A 中加入 1.9g 溴，恰好使溴完全褪色。A 与 KMnO4溶液一起回流在反应液中的有机产物为 2戊酮 CH3COCH2CH2CH3。写出化合物 A 的结构式。12某烃（C5H10）不与溴水反应，但在紫外光的作用下能与溴反应生成单一产物C5H9Br。当用碱处理此溴化物时，转变为烃（C5H8） ，经臭氧分解生成 1，5戊二醛。写出有关的反应式。13聚 1，3异戊二烯是天然橡胶的主要
8、成分，它经臭氧氧化，再在锌粉和稀硫酸作用下水解，水解产物能发生碘仿反应。写出水解产物的结构简式和发生碘仿反应的方程式。14化合物 C6H10在催化剂存在下能与一分子氢反应，经臭氧还原水解得到醛、酮化合物 C6H10O2，推断化合物可能的结构。415试预测下列化合物的臭氧化、还原水解后的产物：（1） （2） （3）16当使 1mol 的 2甲基1,4二氯丁烷和含 2mol 的 KOH 水溶液进行反应,得到物质 A。在 Al2O3存在下，加热 A 使转化为 B，B 能结合 1mol H2形成数种同分异构体产物，其中异构体 C 占优势和其余异构体相比较是热力学最稳定的。C 在 KMnO4溶液作用下转
9、变为具有如下性质的化合物 D，在 30% H2SO4作用下脱水重排成化合物 E，在四乙酸铅的作用下，分解成两种物质 F 和 G，后二者都是大量生产的有机合成产品，物质 F能发生银镜反应，而物质 G 不能，但它们都能与 D 反应，形成相应的环状化合物 H 和I。写出 AI 各物质的结构简式。17CH3COCH3)(3加成MgBrCH(CH3)3COMgBrOHH2/(CH3)3COHMgHBr )2)1(CH3)3CMgBr)(3加成CHOCHAOHH2/B（消去）43%85POHCD COHZnO23/)2)1E DOHZnO23/)2)1FG以丙酮等常见有机物为原料，由上述反应能合成醇 B，
10、B 能消去 1 分子水得到三种烯烃 C、D、H，其中占 C 占 80%，D 占 20%，H 因含量极低而未列出，C 的臭氧化物 E不能发生银镜，D 的臭氧化物 F 能发生银镜，其中 1g F 最多可得金属银 14.4g，G 与 Cl2在光照下反应时，可得三种酮的一氯取代物。（1）写出 AG 的结构简式：（2）用一个方程式表示 B 转化为 C、D 的反应。18不饱和烃可发生催化氧化反应：其中/CO 若连两个烃基，则该有机物称为酮。在上述条件下把 n mol 分子组成均为 C5H10的不饱和烃混合物氧化，得到 n mol 甲醛和 0.4n mol 酮及其他有机物。（1）不饱和烃混合物中肯定存在的一
11、种烃的结构简式为 ，其质量分数为 。（2）氧化产物中除甲醛外，可能存在的其他有机产物的结构简式分别为 、 、 。19烯烃通过臭氧化并经锌和水处理得到醛或酮。例如：CH3CH2CHCCH3CH3O3Zn/H2OCH3CH2CHOOCCH3CH3已知丙醛的燃烧热为 1815kJ/mol，丙酮的燃烧热为 1789kJ/mol，试写出丙醛燃烧的热化学方程式 。II上述反应可用来推断烯烃的结构。一种链状单烯烃 A 通过臭氧化并经锌和水处理得到 B 和 C。化合物 B 含碳 69.8%，含氢 11.6%，B 无银镜反应，催化加氢生成 D。D在浓硫酸存在下加热，可得到能使溴水褪色且只有一种结构的物质 E。反
12、应图示如下：5回答下列问题：（1）B 的相对分子质量是 ；CF 的反应类型为 ；D 中含有官能团的名称 。（2）DFG 的化学方程式是： 。（3）A 的结构简式为 。（4）化合物 A 的某种同分异构体通过臭氧化并经锌和水处理只得到一种产物，符合该条件的异构体的结构简式有 种。20在有机化学分析中，根据反应的性质和反应产物，即可确定烯烃的组成和结构（双键及支链的位置） ，例如：（1）据以上线索和下列反应事实，确定 C7H14的结构和名称：C7H14CH3CHO该烃的结构简式是 ，名称是 ；（2）把某混和气体，用上述方法进行氧化，生成 0.5mol 酮、1.5mol 醛，其中含甲醛0.7mol，且
13、 1mol 该混和气体进行加氢反应，生成 1mol 饱和烃的混和气体。又知：该混和气体由 A、B、C 三种不饱和烃组成，分别取 A、B、C 各 1mol 分别充分燃烧，均可得到 4mol 二氧化碳和 72g 水，试通过计算和分析回答下列问题：上述混和气体经臭氧氧化后可生成哪些物质（写结构简式） ；混和气体中各组分物质的量之比为 ；用于氧化的混和气体，在标准状况下的体积是 L；加氢反应后，生成了 mol 异丁烷。21从月桂树油中分离得到一个烃类化合物 A，分子式为 C10H16，它能吸收 3mol H2生成 C10H22，化合物 A 经臭氧化，水解后生成如下三种产物：CH2O、CH3COCH3、
14、OHCCH2CH2COCHO。试推测 A 可能的结构。22图为测定有机物的分子结构，常使待测有机物与臭氧反应，生成的臭氧化物再与水、金属锌反应，结果是有机物分子中的 CC 键断裂，生成两个 CO 键，即生成醛或酮。例如：CH3CHC(CH)3CH3CHOCH3COCH3玫瑰花中有一种香料成分经此处理后得到相对分子质量较小的有机物 A 和 B，A 的分子式是 C3H6O，且不能发生银镜反应；B 经充分加红后产物的结构简式为 CH(OH)CH2CH2CH(OH)CH3。试推测此香料成分可能的结构简式。23有一化合物分子式为 C15H24，催化氢化可吸收 4mol H2，得6C15H24用臭氧处理，
15、然后用 Zn，H2O 处理，得2 分子 H H，1 分子 CH3CH3，1 分子 H CH2CH2H，1 分子 CH3CH2CH2H。试写出该化合物的构造式。24蚂蚁等群居性昆虫，在找到食物后的归巢途中，用一种自身分泌物涂在土地上，为其他蚂蚁觅食引路，这种分泌物叫做跟踪剂，是信息素的一种。所谓信息素，是指同种生物个体间用来传递信息的化学物质。上述蚂蚁跟踪信息素叫做栊牛儿醇，又称香叶醇，是一种液态的不饱和醇，可用作香料和昆虫引诱剂。其元素分析结果为：C 77.86%，H 11.76%，O 10.37%；相对分子质量为 154.24。用此信息素先与臭氧反应，生成臭氧化物，再与水和金属锌反应，发生水
16、解（在此信息素分子的双键位置上断裂，生成醛和酮），按 111 的物质的量之比得到下列 3 种水解产物：CH3 CH3 H (CH2)2 CH3 H CH2OH（1）写出此信息素的分子式。（2）写出此信息素的结构式。（3）给出此信息素的系统命名名称。25某烃 A，分子式为 C7H10，经催化氢化生成化合物 B（C7H14） 。A 在 HgSO4催化下与水反应生成醇，但不能生成烯醇式结构（该结构可进一步转化为酮） 。A 与 KMnO4剧烈反应生成化合物 C，结构式如右图所示。试画出 A的可能结构的简式。26由本题所给有关信息，结合已学知识，回答问题。有机物中的烯键可与臭氧（O3）发生反应，再在 Z
17、n 粉的存在下水解，即可将原有烯键断裂，断裂处两端各结合一个氧原子成为醛基或酮基。两步反应合在一起称为“烯烃的臭氧分解” ，例如：(CH3)2CCHCH3(CH3)2COCH3CHO（1）异戊二烯臭氧分解的各种产物的结构简式为：_，其物质的量之比为： 。（2）写出由环己醇制备已二醛的各步反应。（3）某烃 A，化学式是 C10H16。A 经臭氧分解可得到等物质的量的两种产物，其结构简式分别为 HCHO 和，A 经催化加氢得 B，分子式是C10H20，分析数据表明，分子内含有六元碳环。请写出 A 和 B 的结构简式。HOOCCH2CH2CCH2COOHO727化合物 A、B 分子式均为 C8H12
18、O2。A 与浓硫酸共热后主要生成 C，但伴有少量D。C 与热酸性高锰酸钾溶液反应后生成 2mol 酮和 1mol 二元酸。D 在同样条件下反应时可看到有气泡放出，并得到一个直链二元酮。而 B 与浓硫酸共热后却只得到 D。请写出A、B、C、D 的结构简式，并用化学方程式表示 D 氧化时气泡产生的过程（不必配平） 。28化合物 A（C8H17Br）经 NaOHROH 溶液处理后生成两种烯烃 B1和B2，B2（C8H16）经臭氧氧化后在 Zn 存在下水解，只生成一种化合物 C，C 经催化氢化吸收 1mol 氢气生成醇 D（C4H10O） ，用浓硫酸处理 D 只生成一种无侧链的烯烃 E（C4H8） ，
19、请给出 A、B2、C、D、E 的结构简式。29完成反应式？30在某天然产物中得到一种有机物比分子式为 H，分子式 C10H12，经酸性高锰酸钾氧化后得到有机物 A 和 B。A 经高碘酸氧化后得到分子式为 C2H4O2的某酸 C 和 CO2。而 B 可由环戊二烯和乙烯经双烯加成的产物以酸性高锰酸钾氧化得到。请给出化合物 A、B 和 H 结构简式（可用键线式表示） 。附：已知高碘酸可使邻二羰基氧化断裂：HIO4H2ORCOOHRCOOHHIO331烯烃经臭氧氧化后，在锌粉存在下水解，双键断裂，在原双键两端碳原子上各结合一个氧原子生成羰基化合物。如：烯烃的臭氧氧化和水解，也叫烯烃的臭氧分解，它是研究
20、烯烃分子结构的一个重要反应。萜是一类具有异戊二烯结构单元的有机物，它广泛存在于橙花、柠檬等天然香精油中。今有某萜烃 A，元素分析得知，它含 C：88.23，H：11.77，对氢气的相对密度为 68，该烃经臭氧氧化水解，得到等物质的量的甲醛和萜。求：（1）烃 A 的分子式；（2）又知烃 A 具有六元环结构，试写出它的结构简式。32苎烯（C10H16）是存在于橘子等水果中的一种化合物，它可以吸收两分子 H2形成对烷（C10H20） 。KMnO4可使苎烯氧化成。（1）苎烯分子中有一个环，试根据氧化产物推断苎烯可能的结构；（2）苎烯属于环萜类天然有机化合物，此类物质可看做是由两个或两个以上的异戊二烯分
21、子按照一定方式连接形成的。试推断苎烯可能的结构。（3）酸性条件下苎烯分子加一分子水就形成一元醇。这一反应能够形成多少种一元8醇？分别写出这些一元醇的结构。生成哪一种醇的可能性最大？33烯烃的臭氧氧化可表示为：（1）将 1mol 化学式为 CnH2n4的烃（不含 CC，CCC 的结构）经臭氧氧化处理之后，得到的有机物和有机物中所含羰基（）的物质的量可能有以下几种组合，请填下表（可以不填满）。123456有机物（mol）羰 基（mol）（2）将 1mol C8H12的某烃（符合（1）的组成，经上述方法处理之后，得 2mol 相同的有机物，且产物中均含有甲基（CH3），试分析并写出该烃的可能结构式。
22、34某化合物 A 的分子式为 C10H18，经催化氢化得到 B，分子式为 C10H22。A 与过量的酸性高锰酸钾溶液作用得到丙酮、羰基戊酸和醋酸各 1mol。请推导出 A 的结构简式。35化合物 A（C10H16）是一种存在于橘子、柠檬及釉子皮中的一个烯烃。A 吸收 2mol 的氢形成烷烃 B（C10H20） 。A 被 KMnO4酸性溶液氧化成化合物C（如右图所示） ；A 在催化剂作用下加 2mol 水，生成一个无手性的醇类 D。（1）化合物 A 的结构中有无环？若有，有几个环？（2）那些结构可以氧化成 C？（3）写出 D 的结构式。（4）A 最可能是哪种结构？（5）B 最可能是哪种结构？36
23、根据以下条件，确定某芳香烃 A（相对分子质量不超过 225）的结构简式：取少量烃 A，完全燃烧需 O2V 升（27，101.325kPa） ，燃烧完全后混合气体体积为 1.6V 升（127，101.325kPa） ；0.1mol 烃 A 在过量的 Br2/CCl4作用下，只与 0.1mol Br2反应；如果在液溴作用下（FeBr3为催化剂） ，0.1mol 烃 A 最多可与 0.9mol Br2反应；烃 A 在酸性 KMnO4溶液作用下，得到唯一产物 B，质子核磁共振谱确定其苯环上的氢原子完全等价。烃 A 与 O3反应并水解还原得到唯一产物 C，质子核磁共振谱确定其苯环上的氢原子有两类。C 能
24、与银氨溶液反应。（1）根据条件确定烃 A 的最简式 （2）根据条件确定烃 A 分子中的双键数目 （3）根据条件确定烃 A 分子中苯环上的氢原子数 和苯环数 （4）根据条件确定 B 的结构简式 （5）根据条件确定 C 的结构简式 9（6）根据以上条件确定 A 的结构简式 （7）烃 A 对映异构体， 顺反异构体。 （有 or 无）37有机物 A 具有如下性质：燃烧 2.324g 的 A，生成两种气体的混合物7.73L（100，101.325kPa） ，将混合物冷却至 23.5（101.325kPa） ，气体体积减少到57.5%，物质 A 与 KMnO4反应，生成唯一的有机产物 B，但它不能使溴的
25、CCl4溶液褪色。如向制得的化合物 B 中加入过量的 NH2OH，则生成易分离的物质 C，而由 2.324g 的 A可以得到不多于 2.758g 的 C。（1）试确定 A 并写出它的结构式；（2）解释所述化学实验的结果；（3）试写出所述反应的方程式。C 组组38列表写出分子式为 C6H10的共轭二烯烃和孤立二烯烃的结构式和 IUPAC 名，可能的顺反异构体，臭氧氧化，还原水解的产物。39已知烯烃、炔烃在 O3作用下可发生以下反应：CH3CHCHCH2CHCH2OHO23)2()1 (，CH3CHOOHCCH2CHOHCHOCH3CCCH2CCHOHO23)2()1 (，CH3COOHHOOCC
26、H2COOHHCOOH某烃分子式为 C10H10，在 O3存在下发生反应如下：C10H10OHO23)2()1 (，CH3COOH3HOOCCHOCH3CHO（1）C10H10分子中有 个碳碳双键， 个碳碳叁键。（2）写出符合题意的 C10H10的结构简式。40烃 A 含碳 85.7%，它具有如下性质：A 与臭氧反应后生成的物质在酸的存在下用锌粉处理后得到一种单一有机物 B；产物 B 经氧化后得到一种单一的羧酸 C；根据光谱数据，除羧基上的氢以外，该酸中的氢原子都在甲基上；在标准状况下 C 的蒸气密度为 9.1g/L。（1）写出 A 的结构式，若有异构体分别列出，并分别命名。（2）写出 B 的
27、结构简式，及 C 在水溶液中和气相中的结构简式。41分子式为 C5H12O 的化合物 A，氧化后得 B，分子式为 C5H10O。B 能与 2，4二硝基苯肼反应并在与碘的碱性溶液共热时生成黄色沉淀。A 与浓硫酸共热得 C，分子式为 C5H10，C 经高锰酸钾氧化得丙酮及乙酸。请写出 A、B、C 的结构式和有关反应的化学方程式。42化合物 A、B 的分子式均为 C14H20，经臭氧氧化水解后均得到混合物C（C9H10O）和 D（C5H10O） 。C 可由苯经酰基化反应得到；D 无醛的特征反应，但可经催化氢化得到 E（C5H12O） ，E 经浓硫酸热处理后得到 F（C5H10） ，F 也可以由叔戊醇
28、脱水得到。写出 A、B、C、D、E、F 的结构简式。43某烃 X 是重要化工原料，常温下 X 是无色液体，它能发生聚合反应 A。A 经臭氧化反应还原后生成 B。B 既能被温和氧化成 C；也能与 I2的 NaOH 溶液反应，所得产物酸化后为 D。D 极易失水生成 E，取 0.118g D 可中和 0.1mol/L KOH 溶液 20mL。X 能与丙烯腈反应，生成具有旋光性的环状异构体 F、G，它们分别与 HBr 加成，只有 F 的加10成产物 H 的旋光性消失。请写出 X、A、B、C、D、E、F、G、H 的结构简式。44化合物 A 在 1740cm1处有一强红外吸收峰。A 的 2，4二硝基苯腙分
29、子式为C11H12N4O4。A 与镁试剂（碘化甲基镁）反应后再水解，生成化合物 B。在碘存在下加热B，可得到 C 和 D 的混合物。若 C 和 D 在 CH2Cl2和吡啶中于78下各自进行臭氧氧化反应，则由 C 制得 A 和 H2CO，而由 D 制得 5氧代己醛。请写出：（1）A、B、C 和 D 的结构式。（2）AB 的反应的化学方程式。（3）BCD 的反应的化学方程式。（4）CAH2CO 的反应的化学方程式。（5）D5氧代己醛的反应的化学方程式。（6）提出一个由 A 只制得 C 的化学反应。45在不同的氧化剂作用下氧化同一种不饱和烃，生成不同的产物。这样，当乙烯通过高锰酸钾中性水溶液时，得到
30、组成为 C2H6O2的化合物 A，而同样的物质（乙烯和高锰酸钾）在以硫酸酸化的溶液中加热反应，生成二氧化碳和水。氧分子与乙烯混合点燃时也生成二氧化碳和水，但将二者的混合物从加热的银催化剂上通过时，生成组成为C2H4O 的化合物 B，B 不发生银镜反应，在酸存在下与水作用转变为化合物 A。若将同一混合物受钯催化剂作用，则生成组成为 C2H4O 的化合物 C，C 能发生银镜反应，而且与水作用不能转变为 A。氧的同素异形体臭氧与乙烯作用生成组成为 C2H4O3的化合物X，X 与水作用转变为甲酸和甲醇的等当量混合物，而与亚硫酸钠水溶液反应时，生成甲醇和硫酸钠。（1）写出化合物 A、B、C 的结构式。（
31、2）写出所有转变的完整分子反应的化学方程式。（3）如果已知烃 Y 依次用臭氧和亚硫酸钠水溶液处理，得到的惟一有机化合物的组成是 C2H2O2；Y 无论对高锰酸钾的中性溶液还是酸性溶液的作用都是稳定的。试确定 Y的结构。46某萜烯醇 A（C10H18O）经选择性氧化得到的产物或是一个十碳原子的醛，或是一个十碳原子的羧酸；A 与 2mol 的溴反应，生成一个四溴化合物，分子式为C10H18OBr4（B） ；A 经臭氧解、氧化反应后，生成下述三个化合物：化合物 A 也能与溴氢酸（HBr）反应，生成几种化合物包括分子式为C10H17Br（C）的两个开链的溴化物。（1）画出化合物 A 的结构；（2）画出
32、化合物 B 的结构；（3）画出分子式为 C10H17Br 的两个开链溴化物的结构；（4）用反应结构式表示出 C 中两个溴化物形成的历程。及生成机理。47具有 RCOCH3结构的化合物与 I2在强碱溶液中反应（碘仿反应）：11RCOCH33I24NaOHRCOONaCHI33H2O3NaI（1）某纯聚合物 X 经分析后知，含 C 为 88.25%，含 H 为 11.75%。它在稀溶液中分别与溴和臭氧反应。X 热降解生成挥发性液体 Y，收率为 58%。Y 的沸点为 307K，含 C为 88.25%，含 H 为 11.75%（还生成许多高沸点产物，其中有些来自 X 的裂解，有些来自 Y 的狄耳斯一阿
33、德耳型环化作用（DielsAldertype cyclization of Y） ） ，Y 的蒸气密度为氢的 34 倍。Y 与溴的反应产物含 82.5%Br（质量百分数） ，Y 经臭氧分解后再进行温和反应，生成 A 和 B 两产物，其物质的量之比 AB21，只有化合物 B 有碘仿反应。确定 Y 的分子式和摩尔质量；写出 Y、A 和 B 的结构式；写出 Y 与 Br2的反应方程式。（2）13.6gX 在催化氢化中消耗了 0.2mol H2，X 先臭氧分解，接着温和还原，生成化合物 Z（含 60%C，8%H） 。请写出 Z 的分子式及 X 的不饱和度。（3）化合物 Z 与费林氏（Fehlings）
34、溶液进行正反应（即有正结果的反应） ，Z 的温和氧化生成酸 C，用 KOH 水溶液滴定 C 溶液，以酚酞作指示刑，0.116g C 中和了0.001mol KOH，在碘仿反应中，2.90g C 可生成 9.85g 碘仿（CHI3） 。另外，碱性滤液酸化后生成化合物 E。求化合物 C 的摩尔质量；Z 分子中有什么官能团？（4）当加热时，化合物 E 很容易脱水形成 F，当用过量酸化了的乙醇回流时，E 和F 生成同一化合物 G（C8H14O4） 。写出化合物 C、E、F、G 和 Z 的结构式；写出这些变化的反应历程图（不必配平方程式）：EFG（5）X 以“有规立构”的异构形式存在，请提出立体异构类型
35、，写出化合物 X 的两个可能的立体异构体结构的一部分（每一异构体的结构至少含 3 个单元） 。48从熏衣草油中提取一种醇叫沉香醇，分子式为 C10H18O，它用 KMnO4氧化得到CH3 CH3、HO CH2CH2COOH 和 CO2当用氢溴酸与沉香醇反应得到 A（C10H17Br） ，A 可使溴水褪色，A 还可以由B：(CH3)2CCHCH2CH2(CH3)CCHCH2OH与氢溴酸反应得到（1）写出沉香醇构造式，并命名。（2）写出 A 的构造式和由 B 生成 A 的历程。（3）B 加 1 分子 H2后与 HBr 生成 C（C10H19Br） ，C 与 Br2不反应。写出 C 的构造式12参考
36、答案（参考答案（D7）1 C、D2 D3 （1）C20H28O （2）C （3）C40H564 （1）醛基 （2）（3）C6H10O2 A：Cl E：CH3COO(CH2)6OOCCH35 A 是乙酸、B 是 2氯丁烷、C 是 2丁醇、D 是乙酸2丁醇酯、E 是 2，3二溴丁烷、F 是 1，3丁二烯、G 是 2丁炔6 （1）A：HOCH2CHCH2 C：NaOCH2CHO E：HOCHCH2（或相应的间位、邻位）（2）HOCHO HCOO COOH7 （1）A： Br CHC(CH3)CH2OH F：CH3 CH2OH（2）B（3）CH3COCH2OHO2CH3COCOOHH2O8 H2CCH
37、CHCHCHCH29 10 根据分子式可知该化合物的不饱和度为 3，只与 2mol 氢加成，说明有两个双键，另一个不饱和度可能是环。臭氧化还原后得惟一产物，该产物只有 4 个碳，说明该化合物是一对称结构。生成羰基的碳原来是碳碳双键上的碳，据此可推出化合物的构造式为11 1.9g 溴相当于 0.0119mol。假定 A 为烯烃，1mol 烯应和 1mol 溴发生加成反应。由于1g A 恰好使 1.9g 溴褪色，故 1g A 相当于 0.0119mol。由此可计算得 A 的相对分子质量为 84，A 和 KMnO4反应得 CH3COCH2CH2CH3。根据以上事实，可以断定：产物的碳基应由双键氧化产
38、生，产物中所有的 C，H 都是 A 的一部分；该部分相对原子质量的和为 70，与相对分子质量 84 相差 14，即 CH2，所以 A 的结构为。该化合物经氧化则产生 2戊酮、CO2和水。12 根据分子式知道该烃不饱和度为 1，但又不与溴水反应，说明该烃不是烯烃，可能是环状化合物；溴代时生成单一化合物，说明该烃的所有氢原子等性，因此可能是环戊13烷。后者经碱处理成烯，又经臭氧分解得产物 1，5戊二醛，证实该烃是环戊烷。13 CH3COCH2CH2CHO CH3COCH2CH2CHONaOOCNaOHI2CH2CH2CHOCHI314 CH3、15 （1）HCHO（2）HCHO（3）CH3COCH
39、316 A：HOCH2CH2CH(CH3)CH2OH B：CH2CHC(CH3)CH2 C：CH3CHC(CH3)CH3 D：CH3CH(OH)C(OH)(CH3)CH3 E：CH3COCH(CH3)2 F：CH3CHO G：CH3COCH3H： I：17 （1）A：(CH3)3CH(OMgBr)CH3 B：(CH3)3CCH(OH)CH3 C：(CH3)2CC(CH3)2 D：(CH3)2CH(CH3)CCH2 E：CH3COCH3 F：HCHO G：(CH3)2CH(CH3)CO（2）5(CH3)3CCH(OH)CH3（消去）43%85POH4(CH3)2CC(CH3)2(CH3)2CH(
40、CH3)CCH25H2O18 （1） 40% （2）CH3CH2CHO 19 CH3CH2CHO(l)4O2(g)3CO2(g)3H2O(l)；H1815kJ/molII （1）86 氧化反应 羟基（2）CH3CH2COOH(C2H5)2CHOHCH3CH2COOCH(C2H5)2H2O（3）(CH3CH2)2CCHCH2CH3 （4）320 （1）(CH3)2CHC(CH3)CHCH3 2，4二甲基2戊烯 （2）可生成HCHO、CH3CHO、CH3CH2CHO、(CH3)2CO 1丁烯2丁烯2甲基丙烯235 22.4 0.521 1422 23 24 （1）分子式为 C10H18O （2）
41、（3）结构式和系统命名名称为： （Z）3，7二甲基2，6辛二烯1醇 （E）3，7二甲基2，6辛二烯1醇 （Z）6，7二甲基2，6辛二烯1醇 （E）6，7二甲基2，6辛二烯1醇25 26 （1）HCHO，CH3COCHO，21 （2）（3）A 为： B 为27 A： B： C： D： D 的氧化：28 A： B2： C： D： E：29 BrCH2CH2CH(OH)CH3 BrCH2CH2CHCH2 15CH2CHCHCH2 OHCCHO30 H：（） A： B：（）31 （1）C10H16 （2）32 （1） （2）（3）、 （最有可能）33 （1）12345有机物（mol）12234羰 基（
42、mol）22446（2） 34 或35 （1）有 1 个环 （2） （3） （4） （5）36 （1）CH （2）1 个 （3）8 个 2 个 （4）HCOOCOOH （5）CH3COOH （6）CH3CHCHCH3 （7）无 有37 燃烧有机物 A（100）时得到两种气体，CO2H2O（蒸气）7.73L（0.252mol） ，冷却到 23.5时只剩下 CO2，4.44 L（0.182mol） ，H2O 0.07mol则 A 中：WcWH2.324g，此为燃烧前 A 的重量，故 A 中只含 C、H。A 可表示为C13H10 由于 AKMnO4B(唯一产物)且 BCCl4/Br2不反应，BNH2
43、OHC，说明 A 中含有 CC，B 中含有 CO，由于 B 为唯一产物，说明是同一种酮，即 A为 R2CCR216从 AC，增加的是NOH，增加质量 0.434g，相当于 0.014molA 的物质的量0.007mol A 的分子量332 A 的分子式：C26H20A 的结构式：方程式：C26H2031O226CO210H2OPh2CCPh24KMnO42H2O6Ph2CO4MnO24KOHPh2CONH2OHPh2CNOHH2O38 （表中“”表示与顺反异构体有关的 CC 双键）结构式和名称几何异构体臭氧分解产物H2CCHCHCHCH2CH31，3己二烯2H2CO，OCHCHO，OCHCH2
44、CH3H2CCHCH2CHCHCH31，4己二烯2H2CO，OCHCH2CHO，OCHCH3H2CCHCH2CH2CHCH21，5己二烯无H2CO，OCHCH2CH2CHO，OCH2H2CC(CH3)CHCHCH32甲基1，3戊二烯2H2CO，OC(CH3)CHO，OCHCH3H2CC(CH3)CH2CHCH22甲基1，4戊二烯无H2CO，OC(CH3)CH2CHO，OCH2H2CCHC(CH3)CHCH33甲基1，3 一戊二烯2H2CO，OCHC(CH3)O，OCHCH3H2CCHCHC(CH3)24甲基1，3戊二烯无H2CO，OCHCHO，OC(CH3)2CH3CHCHCHCHCH32，4
45、己二烯3 顺，顺；顺，反；反，反CH3CHO，OCHCHO，OCHCH3H2CC(CH3)C(CH3)CH22，3二甲基1，3丁二烯无H2CO，OC(CH3)C(CH3)O，OCH2H2CC(CH2CH3)CCH22乙基1，3丁二烯无H2CO，OC(CH2CH3)CO，OCH2H2CCHCH(CH3)CHCH23甲基1，4戊二烯无H2CO，OCHCH(CH3)CHO，OCH239 （1）2 2 （2）CH3CCCHCHCCCHCHCH340 （1）（Z）2,2,5,5四甲基3己烯17 （E）2,2,5,5四甲基3己烯 （2）B：Me3CCHO C 液相：Me3CCOOH C 气相：41 A：
46、B： C：42 A： B： C： D： E： F：43 X：CH2CHC(CH3)CH2；A：；B：CH3COCH2CH2CHO；C：CH3COCH2CH2COOH；D：HOOCCH2CH2COOH；E：OOO；F：CN ；G：CN；H：BrCNCH344 A： B： C： D：（2）（3）（4）18（5）（6）45 （1）结构式分别为：A： B： C：CH3CHO （2）方程式略 （3）46 （1）（可能为 Z，也可能为 E）（2）（许多立体异构体的混合物）（3）与（4）47 （1）X 和 Y 中 CH58 Y 的蒸气密度为氢的 34 倍，故 Y 的摩尔质量为68g/mol，从而，Y 的分子
47、式为 C5H8 C5H8分子中不饱和度为 2，Y 经臭氧分解再温和反应，生成 A 和 B，且其物质的量之比为 AB21。只有 B 有碘仿反应，故 B 中应合 3 个碳原子，具有 CH3CO结构，从而可推出结构式：Y： A：HCHO B： C5H82Br2C5H8Br4（Br 82.5%）（2）化合物 Z 中 CHO582 X 的最简式为 C5H8，X 是纯聚合物，其热降解可生成 C5H8。C5H8是择发性液体，是 X 热降解产物中沸点最低的，故可认为C5H8是 X 的最小结构单元。13.6g X 相当于 0.2molC5H8，其在催化氢化中消耗了0.2mol H2，故 X 分子中的每个单元有一
48、个双键。X 经臭氧分解，再温和还原，生成Z，可推出 Z 的分子式为 C5H8O2。（3）Z 的不饱和度为 2，Z 与费林氏溶液能反应，说明 Z 中含 CHO。又 C 可发生碘仿反应，C 又是由 Z 温和氧化而生成，故 Z 中含有 CH3CO 结构，从而可知 C19为一元酸。0.116g C 中和了 0.001mol KOH，说明 0.116g C 中含 0.001molH，又 C 是一元酸，故 C 的摩尔质量为 116g/mol。Z 分子中含醛基和羰基，是酮醛。 2.90g C 的物质的量为 0.025mol，9.85g 碘仿的物质的量为 0.025mol，符合题意。 （4）据题意可知：C：CH3COCH2CH2COOHE：F：G：Z：CH3COCH2CH2CHO20（5） 48 （1）（2）（3）