中国化学会第23届全国高中学生化学竞赛(省级赛区)模拟试题02.pdf

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1、1第第 23 届全国高中学生化学竞赛(省级赛区)模拟试题届全国高中学生化学竞赛(省级赛区)模拟试题 及答案和评分标准及答案和评分标准竞赛时间竞赛时间 3 小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后 1 小时内不得离场。时间到,把试卷小时内不得离场。时间到,把试卷(背面朝上背面朝上)放在桌面上,立即起立撤离考场。放在桌面上,立即起立撤离考场。试卷装订成册,不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内,不得用铅笔填写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。试卷装订成册,不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内,不得用铅笔填写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其

2、他纸张。姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置,写在其他地方者按废卷论处。姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置,写在其他地方者按废卷论处。允许使用非编程计算器以及直尺等文具。允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 第一题:第一题:(3 分分) 最近化学家发现了“由一种元素形成的化合物”。该化合物由硼单质再高温高压下生成。硼在此极端条件下可变为硼的两种不同单质:B21 和 B1。请你思考为何 B21 和 B1 能形成化合物?第二题: (第二题: (8 分)分) 在 Na 的液氨溶液中,通入 CO 气体可得一种晶体 A。A 中所有相同原子化学环境均相同。将 A 水解可得一有机物 B

3、。B 可发生银镜反应。而且: D 具有六元环结构 试推测 A、B、C、D 的结构。 1.008Zr NbMo Tc RuRhPdAgCdInSnSbTe I Hf TaW Re OsIrPt AuHgTl PbBiPoAtAc-LrHLiBeBCNOFNaMgAlSiPClSKCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaGeAsSeBrRbCsFrSrBaRaYLa Lu-6.9419.01222.99 24.3139.1040.0885.47 87.62132.9137.3223 22644.96 47.8850.94 52.00 54.94 55.85 58.9363.5558.6965

4、.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.01 16.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6210210210126.979.9035.454.00320.1839.9583.80131.3222HeNeArKrXeRn相对原子质量RfDbSgBhHsMt12第三题: (第三题: (6 分)分

5、) 用一定浓度的 NaOH 水溶液滴定 1 摩尔的 H2SiF6,滴定曲线出现两个突跃。 1.解释为何有两个突跃。2.问每个突跃出各已加入 NaOH 多少 mol?第四题: (第四题: (5 分)分) Be2C 是立方反萤石结构,a=4.342。 1.计算其密度。2.解释为何 Mg2+、Cu2+可能形成 MgC2与 CuC2而不能形成 Mg2C 或 Cu2C。第五题: (第五题: (21 分)分) 一种无机酸 A。 A 可由 CaCN2(氰胺化钙)按下式进行反应制得: 2CaCN2+2H2O盐 B+一种白色微溶物 盐 B+CO2+H2O2A+一种白色难溶物 A 具有 C2v点群的对称性。A 有

6、一种同分异构体 A1。A1 极不稳定,可在加热时产生一种活性中间体。由此,A1 可作为有机合成中场用的甲基化试剂。 实验室要使用 A 时,通常用的是它的二聚体。其二聚体为一对互变异构体 C、D。 C 与 D 中碳都有两种化学环境,氮都有四种化学环境。D 有类似累积烯烃的连续 键。 A 在酸性溶液中可与 HNO2反应,产生另一种酸 E(无羟基) ,并放出一种常见气体。 E 也有一个互变异构体 F。 画出 A、A1、B、C、E、F 的结构。 23第六题: (第六题: (6 分)分) 在 200 atm 的 CO 气压下,VCl3在二甘醇二甲醚(溶剂)中与 Na 作用产生一种盐 A。盐 A中阴离子为

7、一单核配离子。盐 A 中 O 的质量分数为 39.7%。A 在酸化和萃取后产生挥发的蓝绿色可自燃的晶体 B。令人惊讶的是 B 并不二聚。经检测 A 中并不存在 VCl 键。 写出和的化学简式。第七题: (第七题: (6 分)分) 以下两个合成步骤都是失败的。解释分别有什么错误:1. 2.34第八题: (第八题: (18 分)分) 为了制备化合物 1 用对硝基氯苯和 2,6叔丁基苯酚钠作用。结果并未生成 1,而是生成了1 的一种异构体,且仍然拥有酚羟基。 (1 的结构: ) 问:产物是什么?如何解释其生成?并描述其反应机理。45第九题: (第九题: (5 分)分) H3BO3可与乙酸酐反应生成一

8、种有 C2轴及对称中心的分子 A 与乙酸。在分子 A 中,元素 B只有一种化学环境且每个 B 之间都通过 O 来连接,其质量分数为:0.07901。已知每 2mol H3BO3可生成 1mol A。 1. 试画出 A 的结构。2. 写出反应方程式。第十题: (第十题: (22 分)分) 在工业合成维生素 A 时关键的一种格氏试剂可由下面的方式制备。 (a) 化合物 A 和 C 的结构式是什么?(b) 酸催化的 AB 的重排十分容易发生。什么因素致使如此?56合成维生素 A(作为醋酸酯)的剩余步骤如下: (c) 格氏试剂 C 与下面的醛反应。酸化后,得到的产物是二元醇 D。将 D 中的叁键用 Ni2B(P-2)选择性催化氢化可得E(C20H32O2)。将 E 用等摩尔乙酸酐处理得到 F。F 脱水后得到维生素 A 的醋酸酯。DF 的结构是什么?维生素 A 的结构是什么? 6

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