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1、第三章紫外可见吸收光谱法第三章紫外可见吸收光谱法第1页，共61页，编辑于2022年，星期二1.定义定义紫外可见吸收光谱法：紫外可见吸收光谱法：紫外可见吸收光谱法：紫外可见吸收光谱法：根据溶液中物质的分子或离子对紫外和根据溶液中物质的分子或离子对紫外和可见光谱区辐射能的吸收来研究物质的组成和结构的方法，包括比色可见光谱区辐射能的吸收来研究物质的组成和结构的方法，包括比色分析法与分析法与分光分光光度法。光度法。l l比色分析法：比色分析法：比色分析法：比色分析法：比较有色溶液深浅来确定物质含量的方法，属于比较有色溶液深浅来确定物质含量的方法，属于可见吸收光度法的的范畴。可见吸收光度法的的范畴。l
2、l分光光度法：分光光度法：分光光度法：分光光度法：使用分光光度计进行吸收光谱分析的方法。使用分光光度计进行吸收光谱分析的方法。第2页，共61页，编辑于2022年，星期二紫外可见波长范围：紫外可见波长范围：紫外可见波长范围：紫外可见波长范围：u远紫外光区：远紫外光区：10-200nm；u近紫外光区：近紫外光区：200-400nm；u可见光区：可见光区：400-780nm。紫外可见吸收光谱法特点：紫外可见吸收光谱法特点：紫外可见吸收光谱法特点：紫外可见吸收光谱法特点：u仪器较简单，价格较便宜；仪器较简单，价格较便宜；u分析操作简单；分析操作简单；u分析速度较快。分析速度较快。第3页，共61页，编辑
3、于2022年，星期二n紫外可见吸收光谱：紫外可见吸收光谱：分子价电子能级跃迁分子价电子能级跃迁分子价电子能级跃迁分子价电子能级跃迁（伴随着振动（伴随着振动能级和转动能级跃迁）。能级和转动能级跃迁）。2.紫外可见吸收光谱的产生紫外可见吸收光谱的产生由由于于O2、N2、CO2、H2O等等在在真真空空紫紫外外区区(60-200nm)均均有有吸吸收收，测测定定这这一一范范围围光光谱谱时时须须将将光光学学系系统统抽抽真真空空并并充充充充入入惰惰性性气气体体。所以所以真空紫外分光光度计真空紫外分光光度计真空紫外分光光度计真空紫外分光光度计非常昂贵，在实际应用中受到一定的限制。非常昂贵，在实际应用中受到一定
4、的限制。通通常常所所说说的的紫紫外外-可可见见分分光光光光度度法法，实实际际上上是是指指近近近近紫紫紫紫外外外外-可可可可见见见见分分分分光光度法光光度法光光度法光光度法(200-780nm)。第4页，共61页，编辑于2022年，星期二n n物质分子内部三种运动形式：物质分子内部三种运动形式：物质分子内部三种运动形式：物质分子内部三种运动形式：电子相对于原子核的运动；电子相对于原子核的运动；原子核在其平衡位置附近的相对振动；分子本身绕其重心原子核在其平衡位置附近的相对振动；分子本身绕其重心的转动。的转动。n n分子具有三种不同能级：分子具有三种不同能级：分子具有三种不同能级：分子具有三种不同能
5、级：电子能级、振动能级和转动能级。电子能级、振动能级和转动能级。n n三种能级都是量子化的，且各自具有相应的能量。三种能级都是量子化的，且各自具有相应的能量。三种能级都是量子化的，且各自具有相应的能量。三种能级都是量子化的，且各自具有相应的能量。n n分子的内能：分子的内能：分子的内能：分子的内能：电子能量电子能量Ee、振动能量振动能量Ev、转动能量、转动能量Er。2.12.1电子跃迁与分子吸收光谱电子跃迁与分子吸收光谱电子跃迁与分子吸收光谱电子跃迁与分子吸收光谱第5页，共61页，编辑于2022年，星期二u u转动能级转动能级转动能级转动能级间的能量差：间的能量差：0.0050.05eV，跃迁
6、产生吸收光谱位跃迁产生吸收光谱位于远红外区（于远红外区（远红外光谱或分子转动光谱远红外光谱或分子转动光谱远红外光谱或分子转动光谱远红外光谱或分子转动光谱）；）；u u振动能级振动能级振动能级振动能级的能量差：的能量差：0.051eV，跃迁产生的吸收光谱位于红外跃迁产生的吸收光谱位于红外区（区（红外光谱或分子振动光谱红外光谱或分子振动光谱红外光谱或分子振动光谱红外光谱或分子振动光谱）；）；u u电子能级电子能级电子能级电子能级的能量差较大，约为的能量差较大，约为120eV。电子跃迁产生的吸收电子跃迁产生的吸收光谱在紫外光谱在紫外-可见光区可见光区(紫外紫外紫外紫外-可见光谱或分子的电子光谱可见光
7、谱或分子的电子光谱可见光谱或分子的电子光谱可见光谱或分子的电子光谱)。分子的各能级：分子的各能级：分子的各能级：分子的各能级：第6页，共61页，编辑于2022年，星期二能级跃迁：能级跃迁：能级跃迁：能级跃迁：电子能级间跃迁的同时，电子能级间跃迁的同时，电子能级间跃迁的同时，电子能级间跃迁的同时，总伴随有振动和转动能级间的总伴随有振动和转动能级间的总伴随有振动和转动能级间的总伴随有振动和转动能级间的跃迁。跃迁。跃迁。跃迁。即电子光谱中总包含有即电子光谱中总包含有振动能级和转动能级间跃迁产生振动能级和转动能级间跃迁产生的若干谱线而呈现的若干谱线而呈现宽谱带（带宽谱带（带宽谱带（带宽谱带（带状光谱）
8、状光谱）状光谱）状光谱）。第7页，共61页，编辑于2022年，星期二u电子跃迁可以从基态激发到激发态的任一振动、转动能级电子跃迁可以从基态激发到激发态的任一振动、转动能级上。故电子能级跃迁产生的吸收光谱包含了大量谱线，并上。故电子能级跃迁产生的吸收光谱包含了大量谱线，并由于这些由于这些谱线的重叠谱线的重叠谱线的重叠谱线的重叠而成为连续的吸收带。而成为连续的吸收带。u绝大多数的分子光谱分析，都是用液体样品，加之仪器的绝大多数的分子光谱分析，都是用液体样品，加之仪器的分辨率有分辨率有分辨率有分辨率有限限限限，因而使记录所得电子光谱的谱带变宽。，因而使记录所得电子光谱的谱带变宽。带状分子吸收光谱产生
9、的原因：带状分子吸收光谱产生的原因：带状分子吸收光谱产生的原因：带状分子吸收光谱产生的原因：第8页，共61页，编辑于2022年，星期二当一束光照射到物质上时，光与物质发生相互作用，于是产生当一束光照射到物质上时，光与物质发生相互作用，于是产生反射、散射、吸收、透射反射、散射、吸收、透射反射、散射、吸收、透射反射、散射、吸收、透射。3.物质对光的选择性吸收物质对光的选择性吸收第9页，共61页，编辑于2022年，星期二当当一一束束光光照照射射到到某某物物质质或或其其溶溶液液时时，组组成成该该物物质质的的分分子子、原原子子或或离离子子与与光光子子发发生生“碰碰碰碰撞撞撞撞”。光光子子的的能能量量被被
10、分分子子、原原子子所所吸吸收收，由由最最低能态（基态）跃迁到较高能态（激发态）。低能态（基态）跃迁到较高能态（激发态）。光的吸收：光的吸收：光的吸收：光的吸收：第10页，共61页，编辑于2022年，星期二u分子、原子或离子具有分子、原子或离子具有不连续不连续的量子化能级的量子化能级u u仅当光子能量与被照物质基态和激发态能量之差相等时才能仅当光子能量与被照物质基态和激发态能量之差相等时才能仅当光子能量与被照物质基态和激发态能量之差相等时才能仅当光子能量与被照物质基态和激发态能量之差相等时才能发生吸收发生吸收发生吸收发生吸收u不同的物质由于其结构不同而具有不同的量子化能级，其不同的物质由于其结构
11、不同而具有不同的量子化能级，其能量差也不相同，物质对光的吸收具有能量差也不相同，物质对光的吸收具有选择性选择性选择性选择性物质对光的选择性吸收物质对光的选择性吸收 吸收曲线吸收曲线吸收曲线吸收曲线第11页，共61页，编辑于2022年，星期二吸收曲线：吸收曲线：吸收曲线：吸收曲线：将不同波长的光透过某一固定浓度待测溶液，测量每一波长下将不同波长的光透过某一固定浓度待测溶液，测量每一波长下溶液对光的吸收程度，以波长为横坐标，吸光度为纵坐标作图，即溶液对光的吸收程度，以波长为横坐标，吸光度为纵坐标作图，即可得到吸收曲线可得到吸收曲线（吸收光谱吸收光谱吸收光谱吸收光谱）。描述了物质对不同波长光的吸收能
12、力描述了物质对不同波长光的吸收能力描述了物质对不同波长光的吸收能力描述了物质对不同波长光的吸收能力。第12页，共61页，编辑于2022年，星期二关于吸收曲线：关于吸收曲线：关于吸收曲线：关于吸收曲线：u同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最大处对应的波长同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最大处对应的波长称为称为最大吸收波长最大吸收波长最大吸收波长最大吸收波长 maxmax;u不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状相似，不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状相似，max不变。而对于不变。而对于不同物质，它们的吸收曲线形状和不同物质，它们的吸收曲线形状和max不同不同;第13页，共61页
13、，编辑于2022年，星期二u u吸收光谱的波长分布吸收光谱的波长分布吸收光谱的波长分布吸收光谱的波长分布：由产生谱带的跃迁能级间的能量差所决：由产生谱带的跃迁能级间的能量差所决定，反映了分子内部能级分布状况，是定，反映了分子内部能级分布状况，是物质定性的依据物质定性的依据物质定性的依据物质定性的依据；u u吸收谱带的强度与分子偶极矩变化、跃迁几率有关，也提供吸收谱带的强度与分子偶极矩变化、跃迁几率有关，也提供吸收谱带的强度与分子偶极矩变化、跃迁几率有关，也提供吸收谱带的强度与分子偶极矩变化、跃迁几率有关，也提供分子结构的信息分子结构的信息分子结构的信息分子结构的信息。通常将在最大吸收波长处测得
14、的摩尔吸光。通常将在最大吸收波长处测得的摩尔吸光系数系数max也作为定性的依据。不同物质的也作为定性的依据。不同物质的max有时可能相同，但有时可能相同，但max不一定相同；不一定相同；u吸收谱线强度吸收谱线强度A与该物质分子吸收的光子数成正比，即与该物质的浓与该物质分子吸收的光子数成正比，即与该物质的浓度度C成正比，这是成正比，这是定量分析的依据定量分析的依据定量分析的依据定量分析的依据。第14页，共61页，编辑于2022年，星期二u不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度A有差异，有差异，在在在在 maxmax处吸光度处吸光度处吸光度处吸光度A
15、A的差异最大的差异最大的差异最大的差异最大。u在在max处吸光度随浓度变化的幅度最大，所以测定最灵敏。处吸光度随浓度变化的幅度最大，所以测定最灵敏。吸收曲吸收曲吸收曲吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依据线是定量分析中选择入射光波长的重要依据线是定量分析中选择入射光波长的重要依据线是定量分析中选择入射光波长的重要依据。第15页，共61页，编辑于2022年，星期二章节重点：章节重点：u紫外可见吸收光谱产生原理；紫外可见吸收光谱产生原理；u物质对光的选择性吸收；物质对光的选择性吸收；u吸收曲线的定义、特性及应用。吸收曲线的定义、特性及应用。第16页，共61页，编辑于2022年，星期二第二章第
16、二章紫外可见吸收光谱紫外可见吸收光谱法法1.1.电子跃迁类型电子跃迁类型电子跃迁类型电子跃迁类型2.2.立体结构和互变结构的影响立体结构和互变结构的影响立体结构和互变结构的影响立体结构和互变结构的影响3.3.溶溶溶溶剂剂剂剂的的的的影影影影响响响响-溶溶溶溶剂剂剂剂极极极极性性性性对对对对吸吸吸吸收收收收光光光光谱谱谱谱的的的的影影影影响响响响4.4.生色团与助色团生色团与助色团生色团与助色团生色团与助色团5.5.红移与蓝移红移与蓝移红移与蓝移红移与蓝移-增色与减色增色与减色增色与减色增色与减色第二节第二节 有机化合物紫有机化合物紫外可见吸收光谱外可见吸收光谱第17页，共61页，编辑于2022
17、年，星期二 有机化合物有机化合物的紫外的紫外-可见吸收光谱是三种可见吸收光谱是三种电子跃迁电子跃迁的结果：的结果：电子、电子、电子、电子、电子、电子、电子、电子、n n电子电子电子电子。分子轨道理论：成键轨道分子轨道理论：成键轨道分子轨道理论：成键轨道分子轨道理论：成键轨道-反键轨道反键轨道反键轨道反键轨道当当外层电子外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态（成键轨道）吸收紫外或可见辐射后，就从基态（成键轨道）向激发态（反键轨道）跃迁。主要有四种跃迁，所需能量向激发态（反键轨道）跃迁。主要有四种跃迁，所需能量E大小大小顺序为：顺序为：nnnn *s s*n En s s1.电子跃迁类型电子跃迁类
18、型COHH第18页，共61页，编辑于2022年，星期二1.11.1跃迁跃迁跃迁跃迁u u所需能量最大所需能量最大所需能量最大所需能量最大；电子只有吸收远电子只有吸收远紫外光的能量才能发生跃迁；紫外光的能量才能发生跃迁；u饱和烷烃的分子吸收光谱出现在远饱和烷烃的分子吸收光谱出现在远紫外区；紫外区；u吸收波长吸收波长200nm的光的光)，但当，但当它们与生色团相连时，就会发生它们与生色团相连时，就会发生n-共轭作用，增强生色团的共轭作用，增强生色团的生色能力生色能力(吸收波长向长波方向移动，且吸收强度增加吸收波长向长波方向移动，且吸收强度增加)，这，这样的基团称为助色团。样的基团称为助色团。第38
19、页，共61页，编辑于2022年，星期二5.红移与蓝移、增色与减色红移与蓝移、增色与减色nmax向长波方向移动称为向长波方向移动称为红移红移，向短波方向移动称为，向短波方向移动称为蓝移蓝移(或紫或紫移移)；n吸收强度即摩尔吸光系数吸收强度即摩尔吸光系数增大或减小的现象分别称为增大或减小的现象分别称为增色效应增色效应或或减色效应减色效应。第39页，共61页，编辑于2022年，星期二章节重点：章节重点：u电子跃迁的电子跃迁的4种类型及各自的特点；种类型及各自的特点；u溶剂极性对吸收光谱的影响及其溶剂极性对吸收光谱的影响及其选择原则选择原则；u掌握概念：生色团、助色团、红移、蓝移。掌握概念：生色团、助
20、色团、红移、蓝移。第40页，共61页，编辑于2022年，星期二第二章第二章紫外可见吸收光谱紫外可见吸收光谱法法1.1.基本组成基本组成基本组成基本组成2.2.紫外紫外紫外紫外-可见分光光度计类型可见分光光度计类型可见分光光度计类型可见分光光度计类型第三节第三节 紫外紫外-可见分可见分光光度计光光度计第41页，共61页，编辑于2022年，星期二第42页，共61页，编辑于2022年，星期二1.基本组成基本组成1.11.1光源光源光源光源u u可见光区：钨灯可见光区：钨灯可见光区：钨灯可见光区：钨灯。其辐射波。其辐射波长范围在长范围在3202500nmu u紫外区：氢、氘灯紫外区：氢、氘灯紫外区：氢
21、、氘灯紫外区：氢、氘灯。发射。发射180375nm的连续光谱的连续光谱要求：在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱，具有要求：在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱，具有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用寿命。足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用寿命。第43页，共61页，编辑于2022年，星期二1.21.2单色器单色器单色器单色器将光源发射的复合光分解成单色光并可从中选出一任波长单将光源发射的复合光分解成单色光并可从中选出一任波长单色光的光学系统。色光的光学系统。u u入射狭缝入射狭缝入射狭缝入射狭缝：光源的光由此进入单色器；：光源的光由此进入单色器；u u准直镜准直镜准直镜
22、准直镜：透镜或返射镜使入射光成为平行光束；：透镜或返射镜使入射光成为平行光束；u u色散元件色散元件色散元件色散元件：将复合光分解成单色光，棱镜或光栅；：将复合光分解成单色光，棱镜或光栅；u u聚焦透镜聚焦透镜聚焦透镜聚焦透镜：透镜或凹面反射镜，将分光后所得单色光聚焦至：透镜或凹面反射镜，将分光后所得单色光聚焦至出射狭缝；出射狭缝；u u出射狭缝出射狭缝出射狭缝出射狭缝第44页，共61页，编辑于2022年，星期二 光学系统的核心部分光学系统的核心部分光学系统的核心部分光学系统的核心部分，起分光的作用。其性能直接影响入射光，起分光的作用。其性能直接影响入射光的单色性，影响测定灵敏度、选择性及校准
23、曲线的线性关系等。的单色性，影响测定灵敏度、选择性及校准曲线的线性关系等。色散元件：色散元件：色散元件：色散元件：u u棱镜：棱镜：棱镜：棱镜：依据不同波长光通过棱镜时折射率不同而将不同波长的光分依据不同波长光通过棱镜时折射率不同而将不同波长的光分开，缺点是开，缺点是波长分布不均匀，分辨能力较低波长分布不均匀，分辨能力较低波长分布不均匀，分辨能力较低波长分布不均匀，分辨能力较低。u u光栅：光栅：光栅：光栅：利用光的衍射与干涉作用制成，它可用于紫外、可见及红利用光的衍射与干涉作用制成，它可用于紫外、可见及红外光域，而且在整个波长区具有几乎均匀一致的高分辨能力。外光域，而且在整个波长区具有几乎均
24、匀一致的高分辨能力。它具有色散波长范围宽、分辨本领高、成本低、便于保存和它具有色散波长范围宽、分辨本领高、成本低、便于保存和它具有色散波长范围宽、分辨本领高、成本低、便于保存和它具有色散波长范围宽、分辨本领高、成本低、便于保存和易于制备等优点易于制备等优点易于制备等优点易于制备等优点。缺点是各级光谱会重叠而产生干扰。缺点是各级光谱会重叠而产生干扰。第45页，共61页，编辑于2022年，星期二1.31.3样品室样品室样品室样品室样品室放置各种类型的样品室放置各种类型的吸收池（比色皿）吸收池（比色皿）吸收池（比色皿）吸收池（比色皿）和相应的池架附和相应的池架附件。吸收池主要有石英池和玻璃池两种。在
25、紫外区须采用件。吸收池主要有石英池和玻璃池两种。在紫外区须采用石英池石英池石英池石英池，可见区一般用可见区一般用玻璃池玻璃池玻璃池玻璃池。第46页，共61页，编辑于2022年，星期二检流计、微安表，电位计、数字电压表、记录仪、示波器检流计、微安表，电位计、数字电压表、记录仪、示波器及计算机等进行仪器自动控制和结果处理及计算机等进行仪器自动控制和结果处理1.41.4检测器检测器检测器检测器利用光电效应将透过吸收利用光电效应将透过吸收池的光信号变成可测的电信号，池的光信号变成可测的电信号，常用的有常用的有光电池、光电管或光电光电池、光电管或光电光电池、光电管或光电光电池、光电管或光电倍增管倍增管倍
26、增管倍增管。1.51.5结果显示记录系统结果显示记录系统结果显示记录系统结果显示记录系统第47页，共61页，编辑于2022年，星期二2.分光光度计的类型分光光度计的类型简单，价廉，适于在给定波长处测量吸光度或透光度，一简单，价廉，适于在给定波长处测量吸光度或透光度，一般不能作全波段光谱扫描，要求光源和检测器具有很高的稳定般不能作全波段光谱扫描，要求光源和检测器具有很高的稳定性。性。自动记录，快速全波段扫描。可消除光源不稳定、检测器灵自动记录，快速全波段扫描。可消除光源不稳定、检测器灵敏度变化等因素的影响，特别适合于结构分析。仪器复杂，价格敏度变化等因素的影响，特别适合于结构分析。仪器复杂，价格
27、较高。较高。2.12.1单光束型单光束型单光束型单光束型2.22.2双光束型双光束型双光束型双光束型第48页，共61页，编辑于2022年，星期二2.32.3双波长型双波长型双波长型双波长型u u通过波长选择可方便地校正背景吸收通过波长选择可方便地校正背景吸收通过波长选择可方便地校正背景吸收通过波长选择可方便地校正背景吸收：消除吸收光谱重叠的干：消除吸收光谱重叠的干扰，适合于混浊液和多组分化合物分析；扰，适合于混浊液和多组分化合物分析；u u只使用一个吸收池只使用一个吸收池只使用一个吸收池只使用一个吸收池：参比溶液即被测溶液，避免了单波长法中：参比溶液即被测溶液，避免了单波长法中因被测溶液与参比
28、溶液在组成、均匀性上的差异及两个吸收池之因被测溶液与参比溶液在组成、均匀性上的差异及两个吸收池之间的差异所引入的误差。间的差异所引入的误差。第49页，共61页，编辑于2022年，星期二光路图：光路图：光路图：光路图：第50页，共61页，编辑于2022年，星期二光路图：光路图：光路图：光路图：第51页，共61页，编辑于2022年，星期二章节重点：章节重点：u紫外可见分光光度计的基本组成及各自的特点。紫外可见分光光度计的基本组成及各自的特点。第52页，共61页，编辑于2022年，星期二第二章第二章紫外可见吸收光谱紫外可见吸收光谱法法1.1.定性分析定性分析定性分析定性分析2.2.定量分析定量分析定
29、量分析定量分析3.3.纯度检查纯度检查纯度检查纯度检查4.4.结构辅助解析结构辅助解析结构辅助解析结构辅助解析第四节第四节 紫外紫外-可见分可见分光吸收光谱法的应用光吸收光谱法的应用第53页，共61页，编辑于2022年，星期二u有机化合物紫外吸收光谱：反映结构中生色团和助色团的特性，有机化合物紫外吸收光谱：反映结构中生色团和助色团的特性，可作为定性依据，但不完全反映分子特性；可作为定性依据，但不完全反映分子特性；u计算吸收峰波长，可以确定共扼体系；计算吸收峰波长，可以确定共扼体系；u u标准谱图库标准谱图库标准谱图库标准谱图库：46000种化合物紫外光谱的标准谱图。种化合物紫外光谱的标准谱图。
30、1.定性分析定性分析n紫外光谱相同，两种化合物有时不一定相同，紫外光谱相同，两种化合物有时不一定相同，只有当只有当 max，max都相同时，可认为两者是同都相同时，可认为两者是同一物质。一物质。第54页，共61页，编辑于2022年，星期二2.定量分析定量分析u u定量依据：朗伯定量依据：朗伯定量依据：朗伯定量依据：朗伯-比耳定律，比耳定律，比耳定律，比耳定律，吸光度吸光度吸光度吸光度 A=A=bcbcu灵敏度高：灵敏度高：max在在104105之间（比红外大）之间（比红外大）u u测量误差与吸光度读数有关测量误差与吸光度读数有关测量误差与吸光度读数有关测量误差与吸光度读数有关：A=0.434时
31、读数相对误差最小；吸时读数相对误差最小；吸光度在光度在0.2-0.8之间，误差较小，测定较准确。之间，误差较小，测定较准确。u某些国家将数百种药物紫外吸收光谱的最大吸收波长和吸收系数某些国家将数百种药物紫外吸收光谱的最大吸收波长和吸收系数载载载载入药典入药典入药典入药典，作为定性定量依据；，作为定性定量依据；第55页，共61页，编辑于2022年，星期二3.纯度检查纯度检查如果一化合物在紫外区没有吸收，而其中的杂质有较强如果一化合物在紫外区没有吸收，而其中的杂质有较强吸收，就可以方便地检出该化合物中的痕量杂质。吸收，就可以方便地检出该化合物中的痕量杂质。u u甲醇或乙醇中杂质苯：甲醇或乙醇中杂质
32、苯：甲醇或乙醇中杂质苯：甲醇或乙醇中杂质苯：可利用苯在可利用苯在256nm处的处的B吸收带，而甲醇吸收带，而甲醇或乙醇在此波长处几乎没有吸收；或乙醇在此波长处几乎没有吸收；u u四氯化碳中二硫化碳杂质：四氯化碳中二硫化碳杂质：四氯化碳中二硫化碳杂质：四氯化碳中二硫化碳杂质：可观察可观察318nm处有无二硫化碳的吸处有无二硫化碳的吸收峰即可。收峰即可。第56页，共61页，编辑于2022年，星期二第57页，共61页，编辑于2022年，星期二4.有机化合物结构辅助解析有机化合物结构辅助解析u u200-400200-400nmnm无吸收峰：无吸收峰：无吸收峰：无吸收峰：饱和化合物或单烯化合物饱和化合
33、物或单烯化合物u u220-2220-28 80 0nmnm无吸收峰：无吸收峰：无吸收峰：无吸收峰：化合物中不含苯环、共轭双键、醛基、化合物中不含苯环、共轭双键、醛基、酮基、溴和碘酮基、溴和碘u u210-250210-250nmnm有强吸收峰有强吸收峰有强吸收峰有强吸收峰(10104 4)：表明含有一个共轭体系表明含有一个共轭体系(K带带)。共轭二烯：。共轭二烯：K带带 230nm；-不饱和醛酮：不饱和醛酮：K带带 230nm，R带带 310-330nm可获得的结构信息：可获得的结构信息：可获得的结构信息：可获得的结构信息：第58页，共61页，编辑于2022年，星期二u u250-30025
34、0-300nmnm有中等强度的吸收峰有中等强度的吸收峰有中等强度的吸收峰有中等强度的吸收峰(=200-2000)(=200-2000)：芳环的特征芳环的特征吸收吸收(具有精细解构的具有精细解构的B带带)，化合物含芳环，化合物含芳环u u270-3270-30 00 0nmnm有随溶剂极性增大向短波方向移动的弱吸收带：有随溶剂极性增大向短波方向移动的弱吸收带：有随溶剂极性增大向短波方向移动的弱吸收带：有随溶剂极性增大向短波方向移动的弱吸收带：化合物中有羟基基团化合物中有羟基基团u u270-350270-350nmnm有弱吸收峰有弱吸收峰有弱吸收峰有弱吸收峰(=10-100)(=10-100)：
35、醛酮醛酮n*跃迁产生的跃迁产生的R带带u u260nm,300nm,330nm260nm,300nm,330nm有强吸收峰：有强吸收峰：有强吸收峰：有强吸收峰：有有3、4、5个双键的共个双键的共轭体系轭体系第59页，共61页，编辑于2022年，星期二光谱解析注意事项：光谱解析注意事项：光谱解析注意事项：光谱解析注意事项：u确认确认 max，并算出并算出log，初步估计属于何种吸收带；初步估计属于何种吸收带；u观察主要吸收带的范围，判断属于何种共轭体系；观察主要吸收带的范围，判断属于何种共轭体系；u须考虑须考虑pH值的影响。值的影响。第60页，共61页，编辑于2022年，星期二章节重点：章节重点：u紫外可见光谱定性分析依据；紫外可见光谱定性分析依据；u紫外可见光谱定量分析依据及特性。紫外可见光谱定量分析依据及特性。第61页，共61页，编辑于2022年，星期二