配位滴定法优秀课件.ppt

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1、配位滴定法第1页，本讲稿共72页 概述概述配配位位滴滴定定法法：又又称称络络合合滴滴定定法法，以以生生成成配配位位化化合合物物为为基基础础的滴定分析方法，主要用于金属离子的的滴定分析方法，主要用于金属离子的测测定。定。滴定条件：滴定条件：定量、完全、迅速、且有指示定量、完全、迅速、且有指示终终点的方法点的方法 配位配位剂剂种种类类：无机配位无机配位剂剂：形成分：形成分级络级络合物，合物，简单简单、不、不稳稳定定 有机配位有机配位剂剂：形成低：形成低络络合比的螯合物，复合比的螯合物，复杂杂而而稳稳定定 常用有机氨常用有机氨羧羧配位配位剂剂 乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸第2页，本讲稿共72页NCH2C

2、H2NCH2COO-CH2COOH-OOCCH2HOOCCH2H+H+乙二胺四乙酸：乙二胺四乙酸：EDTA EDTA的物理性的物理性质质6个配位原子，个配位原子，2个个N原子和原子和4个个O原子。两个原子。两个羧羧基基 上上H+转转移到移到N原子上，形成双偶极离子。原子上，形成双偶极离子。水中溶解度小，水中溶解度小，难难溶于酸和有机溶溶于酸和有机溶剂剂；易溶于易溶于NaOH或或NH3溶液溶液 Na2H2Y2H2O第3页，本讲稿共72页 EDTA配合物特点：配合物特点：1.五五元元环环螯螯合合物物稳稳定定、完全、迅速完全、迅速2.配配位位简简单单，与与金金属属离离子多形成子多形成1：1配合物配合

3、物3.配配合合物物水水溶溶性性大大，便便于滴定于滴定3.配配合合物物多多无无色色，利利于于指示终点指示终点 第4页，本讲稿共72页EDTA的离解平衡：的离解平衡：各型体各型体浓浓度取决于溶液度取决于溶液pH值值 pH 1 强强酸性溶液酸性溶液 H6Y2+pH 2.676.16 主要主要H2Y2-pH 10.26碱性溶液碱性溶液 Y4-H6Y2+H+H5Y+H5Y+H+H4Y H4Y H+H3Y-H3Y-H+H2Y2-H2Y2-H+HY3-HY3-H+Y4-最佳配位型体最佳配位型体水溶液中七种存在型体水溶液中七种存在型体第5页，本讲稿共72页第一第一节节 配位滴定法的基本原理配位滴定法的基本原理

4、一、配合物的稳定常数（形成常数）一、配合物的稳定常数（形成常数）讨论讨论：KMY大，配合物大，配合物稳稳定性定性高，配合反高，配合反应应完全完全 M+Y MY金属离子与金属离子与EDTA的反的反应应通式：通式：稳定常数稳定常数第6页，本讲稿共72页第7页，本讲稿共72页(二二)副反副反应应系数系数（一）配位剂（一）配位剂Y的副反应和副反应系数的副反应和副反应系数（二）金属离子（二）金属离子M的副反应和副反应系数的副反应和副反应系数（三）配合物（三）配合物MY的副反应系数的副反应系数第8页，本讲稿共72页示意图注：副反应的发生会影响主反应发生的程度注：副反应的发生会影响主反应发生的程度 副反应的

5、发生程度以副反应系数加以描述副反应的发生程度以副反应系数加以描述 不利于主反应进行不利于主反应进行不利于主反应进行不利于主反应进行利于主反应进行利于主反应进行利于主反应进行利于主反应进行第9页，本讲稿共72页（一）配位剂（一）配位剂Y Y的副反应和副反应系数的副反应和副反应系数的副反应和副反应系数的副反应和副反应系数 EDTAEDTA的副反应：酸效应酸效应 共存离子（干扰离子）效应共存离子（干扰离子）效应 EDTA的副反应系数：酸效应系数酸效应系数 共存离子（干扰离子）效应系数共存离子（干扰离子）效应系数 Y Y的总副反应系数的总副反应系数第10页，本讲稿共72页1.EDTA的酸效的酸效应应：

6、由于：由于H+存在使存在使EDTA与金属离子与金属离子 配位反配位反应应能力降低的能力降低的现现象象第11页，本讲稿共72页EDTA的酸效的酸效应应系数系数注：注：YEDTA所有未与所有未与M 配位的七种型体配位的七种型体总浓总浓度度 Y EDTA能与能与 M 配位的配位的Y4型体平衡型体平衡浓浓度度结论结论结论结论：Y(H)=1时时，Y=Y4-，EDTA全部以全部以Y4-存在存在 Y(H)越大，表示副反越大，表示副反应应越越严严重。重。第12页，本讲稿共72页Y在不同在不同pH时时的酸效的酸效应应系数如下：系数如下：第13页，本讲稿共72页例：例：计计算算pH5时时，EDTA的酸效的酸效应应

7、系数及系数及对对数数值值，若，若 此此时时EDTA各种型体各种型体总浓总浓度度为为0.02mol/L，求，求Y4-解：解：第14页，本讲稿共72页2.共存离子效共存离子效应应：由于其他金属离子存在使：由于其他金属离子存在使EDTA主主反反应应配位能力降低的配位能力降低的现现象象第15页，本讲稿共72页共存离子（干共存离子（干扰扰离子）效离子）效应应系数系数 注：注：Y EDTA 与与 N 配合物平衡配合物平衡浓浓度度 和参与配位的和参与配位的Y4-平衡平衡浓浓度之和度之和 Y 参与配位反参与配位反应应的的Y4-的平衡的平衡浓浓度度结论结论：Y(N)取决于干扰离子取决于干扰离子N的浓度和干扰离子

8、的浓度和干扰离子N与与Y的稳定常数的稳定常数KNY。第16页，本讲稿共72页3.Y的的总总副反副反应应系数系数同同时时考考虑虑酸效酸效应应和共存离子效和共存离子效应应第17页，本讲稿共72页（二）金属离子的副反应和副反应系数（二）金属离子的副反应和副反应系数 M的副反的副反应应：辅辅助配位效助配位效应应 羟羟基配位效基配位效应应 M的副反的副反应应系数：系数：辅辅助配位效助配位效应应系数系数羟羟基配位效基配位效应应系数系数M的的总总副反副反应应系数系数配位效应配位效应配位效应系数配位效应系数第18页，本讲稿共72页1.配位效配位效应应：由于其他配位：由于其他配位剂剂存在使金属离子参加存在使金属

9、离子参加主反主反应应能力降低的能力降低的现现象象。第19页，本讲稿共72页 M的配位效的配位效应应系数系数 注：注：M表示没有参加主反表示没有参加主反应应的金属离子的的金属离子的总浓总浓度度M表示游离金属离子的表示游离金属离子的浓浓度度L多指多指NH3-NH4CL缓缓冲溶液，冲溶液，辐辐助配位助配位剂剂，掩蔽，掩蔽剂剂，OH-结论结论:M(L)=MMM+ML+ML2+MLnM=M(L)=M(L1)+M(L2)+1-P第20页，本讲稿共72页例：在例：在pH=11.0的的Zn2+-氨溶液中，氨溶液中，NH3=0.10mol/L，求求M 解：解：第21页，本讲稿共72页（三）配合物（三）配合物MY

10、的副反的副反应应系数系数 第22页，本讲稿共72页三三、条件、条件稳稳定常数定常数（表（表观稳观稳定常数，有效定常数，有效稳稳定常数）定常数）配位反配位反应应 M+Y MY第23页，本讲稿共72页三三、条件、条件稳稳定常数定常数（表（表观稳观稳定常数，有效定常数，有效稳稳定常数）定常数）配位反配位反应应 M+Y MY第24页，本讲稿共72页例：例：计计算算pH=2和和pH=5时时，ZnY的条件的条件稳稳定常数定常数解：解：第25页，本讲稿共72页例：在例：在NH3-NH4CL缓缓冲溶液中（冲溶液中（pH=9），用），用EDTA 滴定滴定Zn2+，若，若NH3=0.10mol/L，并避免生成，并

11、避免生成 Zn(OH)2沉淀，沉淀，计计算此条件下的算此条件下的lgKZnY 解：解：第26页，本讲稿共72页解：解：lgKZnY=lgKZnY-lg Zn-lg Y 已知已知lgKZnY=16.50，则则 pH=11.0时时，NH3=0.1mol/L时时，lg Zn=5.6。pH=11.0时时，lg Y=lg Y(H)=0.07。则则 lgKZnY=16.50-5.6-0.07=10.83 例如，例如，计计算算pH=11.0，NH3=0.1mol/L时时的的lgKZnY。第27页，本讲稿共72页四、配位滴定曲线四、配位滴定曲线配位滴定任意阶段金属离子总浓度方程配位滴定任意阶段金属离子总浓度方

12、程第28页，本讲稿共72页 配位滴定曲配位滴定曲线线 pH=10时时，以，以0.01000mol/L的的EDTA溶液滴定溶液滴定20mL0.01000 mol/L的的Ca2+溶液溶液为为例，例，计计算滴定算滴定过过程中溶液程中溶液pCa的的变变化。化。滴定滴定过过程中除主反程中除主反应应外，外，还还存在存在Y的酸效的酸效应应。pH=10.0时时，lgY(H)=0.45，lgCa(OH)=0.5。第29页，本讲稿共72页1滴定开始前：滴定开始前：溶液中溶液中Ca=0.01000mol/L pCa=2.02滴定开始到化学滴定开始到化学计量点前，当加量点前，当加EDTAEDTA溶液溶液19.9819

13、.98mLmL时：pCa=5.3第30页，本讲稿共72页3当加入当加入EDTAEDTA量量为20.0020.00mLmL时，到达化学，到达化学计量点。量点。此时此时Ca与与Y反应完全达到平衡。反应完全达到平衡。Ca=Y 可认为：可认为：pCa=6.3第31页，本讲稿共72页4化学化学计量点后，加入量点后，加入EDTAEDTA量量为20.0220.02mLmL时：pCa=7.24第32页，本讲稿共72页 若以若以pCa为纵为纵坐坐标标，以加入，以加入EDTA溶液的体溶液的体积为积为横坐横坐标标绘图绘图，就得出滴定曲，就得出滴定曲线线，如，如图图 pCa=1.9 称称为为配合滴定曲配合滴定曲线线的

14、突的突跃跃范范围围。用用EDTA滴定滴定Ca 的滴定曲的滴定曲线线4 8 12 16 20 24 28 121086420.01000mol/LCa0.1000mol/L CapCaVEDTA/mLpCa=5.3pCa=1.9pCa=6.7第33页，本讲稿共72页影响突跃范围的因素影响突跃范围的因素(2)与与KMY有关，有关，KMY越大，越大，pM越大越大。KMY与与pH有关，有关，pH大，大，H+小，小，lgY(H)小，小，KMY就大，就大，pM就大；反之，越小。即就大；反之，越小。即pH值值越大，突越大，突跃跃范范围围就大。就大。(1)与金属离子与金属离子浓浓度度有关，有关，M越大，越大，

15、pCa越大。越大。不同不同lg KMY时时的滴定曲的滴定曲线线 不同不同浓浓度金属离子的滴定曲度金属离子的滴定曲线线第34页，本讲稿共72页 MY=MY=cM(sp)-M cM(sp)而化学计量点时M=Y二、化学计量点时金属离子浓度的计算二、化学计量点时金属离子浓度的计算 若cM=cY，则化学计量点时VM=VY 有第35页，本讲稿共72页例例.用用EDTA溶液溶液(2.010-2mol/L)滴定相同滴定相同浓浓度的度的Cu2+，若溶液，若溶液pH为为10.0，游离氨，游离氨浓浓度度为为0.20mol/L，计计算算化学化学计计量点量点时时的的pCu。解：第36页，本讲稿共72页pH=10.0时，

16、Cu(OH)=101.7102 a.KMIn太小太小置置换换速度太快速度太快终终点提前点提前 b.KMIn KMY置置换难换难以以进进行行终终点拖后或无点拖后或无终终点点 3）In本身性本身性质稳质稳定，便于定，便于储储藏使用藏使用 4）MIn易溶于水，不易溶于水，不应应形成胶体或沉淀形成胶体或沉淀第40页，本讲稿共72页指示剂的封闭、僵化现象及消除方法指示剂的封闭、僵化现象及消除方法指示剂的封闭、僵化现象及消除方法指示剂的封闭、僵化现象及消除方法v封封闭现闭现象：象：金属离子与指示金属离子与指示剂剂形成配位物的形成配位物的稳稳定性，定性，比它与比它与EDTA形成的配位物要形成的配位物要强强，

17、滴定，滴定终终点点时时，EDTA很很难难将指示将指示剂剂置置换换出来，造成溶液不出来，造成溶液不变变色，色，这这种种现现象称象称为为“指示指示剂剂封封闭闭”。MIn +Y =MY +In指示剂的封闭现象可以是待测金属离子产生，也可以由体指示剂的封闭现象可以是待测金属离子产生，也可以由体系中共存离子产生。系中共存离子产生。第41页，本讲稿共72页指示剂的封闭、僵化现象及消除方法指示剂的封闭、僵化现象及消除方法v指示剂的封闭现象指示剂的封闭现象：化学计量点时不见指示剂变色化学计量点时不见指示剂变色 产产生原因：生原因：干干扰扰离子：离子：KNIn KNY 指示指示剂剂无法改无法改变颜变颜色色 消除

18、方法：加入掩蔽消除方法：加入掩蔽剂剂 例如例如:滴定滴定Ca2+和和Mg2+时时加入三乙醇胺掩蔽加入三乙醇胺掩蔽Fe3+，AL3+，以消除其以消除其对对EBT的封的封闭闭 待待测测离子：离子：KMY KMInM与与In反反应应不可逆或不可逆或过过慢慢 消除方法：返滴定法消除方法：返滴定法 例如例如:滴定滴定AL3+定定过过量加入量加入EDTA，反，反应应完全后再加入完全后再加入 EBT，用，用Zn2+标标液回滴液回滴第42页，本讲稿共72页指示剂的封闭、僵化现象及消除方法指示剂的封闭、僵化现象及消除方法v僵化：僵化：如果指示如果指示剂剂与金属离子形成的配位物不易溶与金属离子形成的配位物不易溶于

19、水，而生成胶体或沉淀，滴定于水，而生成胶体或沉淀，滴定终终点点时时，EDTA与指与指示示剂剂的置的置换换作用作用进进行行缓缓慢，使慢，使终终点拖后。点拖后。这这种种现现象象称称为为“指示指示剂剂僵化僵化”。产生原因产生原因MInMIn溶解度小溶解度小与与EDTAEDTA置换速度缓慢置换速度缓慢终点拖后终点拖后消除方法：加入有机溶剂或加热消除方法：加入有机溶剂或加热提高提高MInMIn溶解度溶解度 加快置换速度加快置换速度第43页，本讲稿共72页指示剂变色点时金属离子浓度计算指示剂变色点时金属离子浓度计算M +In=MInHnInH+当当MIn=In 时，到达理论变色点，即理论上的终点，时，到达

20、理论变色点，即理论上的终点，第44页，本讲稿共72页常用金属离子指示剂常用金属离子指示剂1.铬铬黑黑T（EBT）终终点：酒点：酒红红纯蓝纯蓝 适宜的适宜的pH：7.011.0（碱性区）（碱性区）缓缓冲体系：冲体系：NH3-NH4CL 封封闭闭离子：离子：AL3+，Fe2+，（，（Cu2+，Ni2+）掩蔽掩蔽剂剂：三乙醇胺，：三乙醇胺，KCN2.二甲酚橙（二甲酚橙（XO）终终点：紫点：紫红红亮黄亮黄 适宜的适宜的pH范范围围 6.0（酸性区）（酸性区）缓缓冲体系：冲体系：HAc-NaAc 封封闭闭离子：离子：AL3+，Fe2+，（，（Cu2+，Co2+，Ni2+）掩蔽掩蔽剂剂：三乙醇胺，氟化胺：

21、三乙醇胺，氟化胺第45页，本讲稿共72页标准溶液的配制和标定标准溶液的配制和标定1EDTA标准溶液标准溶液(0.05mol/L)EDTA二钠盐，二钠盐，间间接法配制，接法配制，常用基准物：常用基准物：ZnO或或Zn粒，以粒，以HCL溶解溶解 指示指示剂剂：EBT pH 7.010.0 氨性氨性缓缓冲溶液冲溶液 酒酒红红纯蓝纯蓝 XO pH6.0 醋酸醋酸缓缓冲溶液冲溶液 紫紫红红亮黄色亮黄色2锌标准溶液锌标准溶液(0.05mol/L)间间接法配制，用接法配制，用EDTA标标定定第46页，本讲稿共72页第二节第二节 配位滴定的条件选择配位滴定的条件选择第47页，本讲稿共72页一、配位滴定的终点误

22、差一、配位滴定的终点误差计算公式：计算公式：pMpMep pMspKMY:条件稳定条件稳定常数常数cM(SP):计量点时滴定产物的总浓度计量点时滴定产物的总浓度第48页，本讲稿共72页第49页，本讲稿共72页由上式可知：由上式可知：终终点点误误差与差与cM(sp)和和 有关有关 假假设设 pM=0.2，用等用等浓浓度的度的EDTA滴定滴定浓浓度度为为c的金的金属离子属离子M，滴定滴定误误差差12，Mg2+Mg(0H)2,从而消除从而消除Mg2+干干扰扰3.氧化氧化还还原掩蔽法：利用氧化原掩蔽法：利用氧化还还原反原反应应改改变变干干扰扰离子离子 价价态态，以消除干，以消除干扰扰例：例：EDTA测

23、测Bi3+，Fe3+等，加入抗坏血酸将等，加入抗坏血酸将Fe3+Fe2+第58页，本讲稿共72页练习例例：假假设设MgMg2+2+和和EDTAEDTA的的浓浓度度皆皆为为0.01mol/L0.01mol/L，在在pH6pH6时时条条件件稳稳定定常常数数KKMYMY为为多多少少？说说明明此此pHpH值值条条件件下下能能否否用用EDTAEDTA标标液液准准确确滴滴定定MgMg2+2+？若若不不能能滴滴定定，求求其允许的最高酸度？其允许的最高酸度？解：解：第59页，本讲稿共72页练习例例：为为什什么么以以EDTAEDTA滴滴定定MgMg2+2+时时，通通常常在在pH=10pH=10而而不不是是在在p

24、H=5pH=5的的溶溶液液中中进进行行；但但滴滴定定ZnZn2+2+时时，则则可可以以在在pH=5pH=5的溶液中进行？的溶液中进行？解：解：第60页，本讲稿共72页练习例：例：用用210-2mol/L的的EDTA滴定滴定210-2mol/L的的Fe3+溶液，要求溶液，要求pM=0.2，TE%=0.1%，计算滴定适宜酸度范围，计算滴定适宜酸度范围?解：解：第61页，本讲稿共72页四、滴定方式四、滴定方式直接滴定：符合滴定分析要求的直接滴定：符合滴定分析要求的返滴定：返滴定：间接滴定：间接滴定：置换滴定：置换滴定：反应慢，水解，指示剂等方面的问反应慢，水解，指示剂等方面的问题题配合物不稳定或不发

25、生配位反应配合物不稳定或不发生配位反应方式灵活多样，扩大应用范围方式灵活多样，扩大应用范围第62页，本讲稿共72页四、滴定方式四、滴定方式*1直接法直接法 适用条件：适用条件：1）M与与EDTA反反应应快，瞬快，瞬间间完成完成 2）M对对指示指示剂剂不不产产生封生封闭闭效效应应定量定量 3)方法特点：方法特点：操作简便，准确度较好。操作简便，准确度较好。第63页，本讲稿共72页 直接滴定法示例直接滴定法示例葡萄糖酸钙含量的测定葡萄糖酸钙含量的测定第64页，本讲稿共72页四、滴定方式四、滴定方式*2返滴定法：返滴定法：适用条件：适用条件：1）M与与EDTA反反应应慢慢 2）M对对指示指示剂产剂产

26、生封生封闭闭效效应应，难难以找到合适指示以找到合适指示剂剂 3）M在滴定条件下在滴定条件下发发生水解或沉淀生水解或沉淀第65页，本讲稿共72页 返滴定法示例返滴定法示例1 1明矾含量的测定明矾含量的测定第66页，本讲稿共72页3间接滴定法间接滴定法 适用条件：适用条件：M与与EDTA的配合物不稳定或难以生成的配合物不稳定或难以生成如如Na+不能与不能与EDTA反反应应，可先将，可先将Na+沉淀沉淀为为:NaAcZn(Ac)2 3UO2(Ac)2 9H2O，分离出沉淀后，将其溶分离出沉淀后，将其溶解，用解，用标标准准EDTA滴定其中的滴定其中的Zn离子，即可推算出离子，即可推算出Na的含的含量。

27、量。第67页，本讲稿共72页4置换滴定法置换滴定法 适用条件：适用条件：M与与EDTA的配合物不稳定的配合物不稳定 直接滴定直接滴定 (1)置换出金属离子置换出金属离子 例如：例如：2Ag+Ni(CN)42 2AgNi(CN)4+Ni2 在在pH=10的氨性溶液中，以紫脲酸铵作指示剂，用的氨性溶液中，以紫脲酸铵作指示剂，用EDTA滴定置滴定置换出来的换出来的Ni2，即可求得，即可求得Ag 的含量。的含量。(2)置换出置换出EDTA MY+L ML+Y用金属盐类标准溶液滴定释放出来的用金属盐类标准溶液滴定释放出来的EDTA，即可测得，即可测得M的含的含量。量。第68页，本讲稿共72页本章小结1基

28、本概念基本概念稳定常数：稳定常数：为一定温度时金属离子与为一定温度时金属离子与EDTA配合物的形成常配合物的形成常数，以数，以KMY表示，此值越大，配合物越稳定。表示，此值越大，配合物越稳定。逐级稳定常数和累积稳定常数：逐级稳定常数和累积稳定常数：逐级稳定常数是指金属离子与逐级稳定常数是指金属离子与其它配位剂其它配位剂L逐级形成逐级形成MLn型配位化合物的各级形成常数。将逐级稳型配位化合物的各级形成常数。将逐级稳定常数相乘，得到累积稳定常数。定常数相乘，得到累积稳定常数。副反应系数：副反应系数：表示各种型体的总浓度与能参加主反应的平表示各种型体的总浓度与能参加主反应的平衡浓度之比。它是分布系数

29、的倒数。配位剂的副反应系数主衡浓度之比。它是分布系数的倒数。配位剂的副反应系数主要表现为酸效应系数要表现为酸效应系数Y(H)和共存离子效应和共存离子效应Y(N)系数。金属离子系数。金属离子的副反应系数以的副反应系数以M表示，主要是溶液中除表示，主要是溶液中除EDTA外的其他配位剂和羟外的其他配位剂和羟基的影响。基的影响。第69页，本讲稿共72页本章小结1基本概念基本概念金属指示剂：金属指示剂：一种能与金属离子生成有色配合物的有机染料显色剂，一种能与金属离子生成有色配合物的有机染料显色剂，来指示滴定过程中金属离子浓度的变化。来指示滴定过程中金属离子浓度的变化。金属指示剂必须具备的条件：金属指示剂

30、必须具备的条件：金属指示剂与金属离子生成的配金属指示剂与金属离子生成的配合物颜色应与指示剂本身的颜色有明显区别。金属指示剂与金属合物颜色应与指示剂本身的颜色有明显区别。金属指示剂与金属配合物（配合物（MIn）的稳定性应比金属）的稳定性应比金属-EDTA配合物（配合物（MY）的稳定性低。）的稳定性低。一般要求一般要求KMYKMIn102。最高酸度：最高酸度：在配位滴定的条件下，溶液酸度的最高限度。在配位滴定的条件下，溶液酸度的最高限度。最低酸度最低酸度：金属离子发生水解的酸度。：金属离子发生水解的酸度。封闭现象：封闭现象：某些金属离子与指示剂生成极稳定的配合物，过某些金属离子与指示剂生成极稳定的

31、配合物，过量的量的EDTA不能将其从不能将其从MIn中夺取出来，以致于在计量点附近指中夺取出来，以致于在计量点附近指示剂也不变色或变色不敏锐的现象。示剂也不变色或变色不敏锐的现象。第70页，本讲稿共72页本章小结2基本原理基本原理（1）配位滴定法：）配位滴定法：EDTA与大多数金属离子能形成稳定配位与大多数金属离子能形成稳定配位化合物，此类配合物不仅稳定性高，且反应速度快，一般情况化合物，此类配合物不仅稳定性高，且反应速度快，一般情况下，其配位比为下，其配位比为1：1，配合物多为无色。所以目前常用的配位，配合物多为无色。所以目前常用的配位滴定法就是滴定法就是EDTA滴定，常被用于金属离子的定量

32、分析。滴定，常被用于金属离子的定量分析。（2）准确滴定的条件：）准确滴定的条件：在配位滴定中，若化学计量点和指示在配位滴定中，若化学计量点和指示剂的变色点剂的变色点pM=0.2，将，将lgCKMY6 或或 CKMY106作为能进作为能进行准确滴定的条件，此时的终点误差在行准确滴定的条件，此时的终点误差在0.1%左右。左右。（3）酸度的控制：）酸度的控制：在配位滴定中，由于酸度对金属离子、在配位滴定中，由于酸度对金属离子、EDTA和指示剂都可能产生影响，所以必须控制溶液的酸度，需要和指示剂都可能产生影响，所以必须控制溶液的酸度，需要考虑的有：满足条件稳定常数考虑的有：满足条件稳定常数38时的最高

33、酸度；金属离子水解最时的最高酸度；金属离子水解最低酸度；指示剂所处的最佳酸度等。低酸度；指示剂所处的最佳酸度等。第71页，本讲稿共72页本章小结2基本原理基本原理（4）选择滴定的条件：）选择滴定的条件：当有干扰离子当有干扰离子N共存时，应满足共存时，应满足lgCK=lgCMKMY-lgCNKMY5（TE%=0.3，混合离子选择滴，混合离子选择滴定允许的误差可稍大）。可采用控制酸度和使用掩蔽剂等手段来定允许的误差可稍大）。可采用控制酸度和使用掩蔽剂等手段来实现选择性滴定的目的。实现选择性滴定的目的。（5）配位滴定中常用的掩蔽方法：）配位滴定中常用的掩蔽方法：配位掩蔽法、沉淀掩蔽法配位掩蔽法、沉淀掩蔽法和氧化还原掩蔽法。和氧化还原掩蔽法。（6）配位滴定法能直接或间接测定大多数的金属离子，所采用的）配位滴定法能直接或间接测定大多数的金属离子，所采用的方式有直接滴定法、返滴定法、置换滴定法和间接滴定法。只要配位方式有直接滴定法、返滴定法、置换滴定法和间接滴定法。只要配位反应符合滴定分析的要求，应尽量采用直接滴定法。若无法满足直接反应符合滴定分析的要求，应尽量采用直接滴定法。若无法满足直接滴定的要求或存在封闭现象等可灵活应用返滴定法、置换滴定法和间滴定的要求或存在封闭现象等可灵活应用返滴定法、置换滴定法和间接滴定法。接滴定法。第72页，本讲稿共72页