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1、对二甲苯的制备进展第1页，此课件共25页哦l1.背景介绍l2.MCM-22在甲苯歧化中的应用l3.MCM-22间二甲苯异构化中的应用第2页，此课件共25页哦1.背景介绍-BTX 的生产与供求对二甲苯对二甲苯-对苯二甲酸对苯二甲酸-聚酯聚酯第3页，此课件共25页哦1.背景介绍-甲苯歧化反应的热力学平衡组成K KProduct distribution/%Product distribution/%Xylene distribution/%Xylene distribution/%ConversiConversiononB BT Tp-Xp-Xm-Xm-Xo-Xo-XTMTMB BTMTMB Bp
2、-Xp-Xm-Xm-Xo-Xo-X60060026.726.741.741.76.36.314.114.15.85.85.05.00.40.424.124.153.853.822.122.158.358.370070027.027.041.741.76.26.213.813.86.26.25.15.10.60.623.723.752.952.923.423.458.458.480080027.027.040.640.66.26.213.713.76.76.75.15.10.60.623.323.351.551.525.225.259.459.490090027.427.440.640.66.0
3、6.013.413.46.86.85.15.10.70.722.922.951.151.126.026.059.459.41000100027.527.540.340.36.06.013.313.37.07.05.25.20.70.722.822.850.650.626.626.659.759.7第4页，此课件共25页哦2.1.2.1.甲苯歧化催化剂进展甲苯歧化催化剂进展 l1.Friedel-Crafts 型催化剂:AlBr3-HBr;AlCl3-HCl;HF-BF3 3l2.无定型固体酸催化剂:SiO2-Al2O3;B2O3-Al2O3;l3.沸石催化剂-良好的催化性能-60年代末工业化(
4、X,Y,MOR,ZSM-5,Beta)第5页，此课件共25页哦“择形催化择形催化”及及”对位选择性对位选择性”l l择形催化的研究始于择形催化的研究始于 1970s.1970s.l l对位选择性的提高基于适当减小对位选择性的提高基于适当减小分子筛的孔径和钝化分子筛的外分子筛的孔径和钝化分子筛的外表面表面.l l最早工业应用的是经过预先积炭最早工业应用的是经过预先积炭和经化学气相沉积改性的和经化学气相沉积改性的ZSM-5ZSM-5催化剂催化剂.第6页，此课件共25页哦不同分子筛上的甲苯歧化性能不同分子筛上的甲苯歧化性能 第7页，此课件共25页哦MCMMCM2222简介简介 MCM-22MCM-2
5、2具有两种独立的十元环孔道体系。其中一种孔道体系具有两种独立的十元环孔道体系。其中一种孔道体系内部包含着内部包含着0.71nm 0.71nm 1.82nm 0.71nm 0.71nm 1.82nm 的大型超笼的大型超笼(十二元环十二元环),),另另一种孔道体系是二维正弦波形孔道一种孔道体系是二维正弦波形孔道.其独特的结构使其在某些催化其独特的结构使其在某些催化反应中既表现出十元环的特性，又表现出十二元环的特性。在烷基反应中既表现出十元环的特性，又表现出十二元环的特性。在烷基化、芳构化、异构化和烃类催化裂化等反应过程中获得了广泛的应化、芳构化、异构化和烃类催化裂化等反应过程中获得了广泛的应用。用
6、。第8页，此课件共25页哦MCM-22脱铝对其甲苯歧化性能的影响第9页，此课件共25页哦反应温度及空速的影响 第10页，此课件共25页哦Dependence of p-selectivity on toluene conversion第11页，此课件共25页哦外表面选择性中毒对其甲苯歧化性能的影响外表面选择性中毒对其甲苯歧化性能的影响第12页，此课件共25页哦MCM-22MCM-22上甲苯歧化的可能的机理上甲苯歧化的可能的机理第13页，此课件共25页哦脱铝对MCM-22物化性质的影响第14页，此课件共25页哦脱铝对MCM-22甲苯歧化性能的影响第15页，此课件共25页哦甲苯歧化的几种工业化的工
7、艺第16页，此课件共25页哦2 甲苯歧化小结甲苯歧化小结l l优点优点:将廉价的甲苯转化为高附加值的对二甲苯和苯将廉价的甲苯转化为高附加值的对二甲苯和苯;简化了对简化了对二甲苯从二甲苯中的分离步骤二甲苯从二甲苯中的分离步骤;低的操作和运行费用低的操作和运行费用l l不足不足:为获得较高的选择性维持较低的甲苯歧化转化率为获得较高的选择性维持较低的甲苯歧化转化率;较多的较多的催化剂预处理步骤催化剂预处理步骤(改性及预积炭等改性及预积炭等)l l展望展望:新型催化剂的制备新型催化剂的制备;提高现有催化剂的活性和对位选择性提高现有催化剂的活性和对位选择性;应用膜技术提高对位的选择性和收率应用膜技术提高
8、对位的选择性和收率第17页，此课件共25页哦3.MCM-22 在间二甲苯异构化中的应用第18页，此课件共25页哦第19页，此课件共25页哦Scheme of m-xylene transformation异构第20页，此课件共25页哦第21页，此课件共25页哦第22页，此课件共25页哦Role of the three pore systems of MCM-22 in m-Role of the three pore systems of MCM-22 in m-xylene transformationxylene transformation第23页，此课件共25页哦3 小结l l在甲苯
9、歧化中在甲苯歧化中MCM-22MCM-22的十二元环起主要作用的十二元环起主要作用,表面半笼和表面半笼和十元环的选择性脱铝可提高对位选择性十元环的选择性脱铝可提高对位选择性.l l在间二甲苯异构化中十元环孔道对对位有极高的选择性在间二甲苯异构化中十元环孔道对对位有极高的选择性,外表外表面的选择性中毒和超笼的预积炭可大大提高对位的选择面的选择性中毒和超笼的预积炭可大大提高对位的选择性性,降低歧化反应的发生降低歧化反应的发生.l l展望展望:新型催化剂材料的制备新型催化剂材料的制备;提高现有催化剂对位选择性提高现有催化剂对位选择性;应用膜技术提高对位的选择性和收率应用膜技术提高对位的选择性和收率第24页，此课件共25页哦谢谢大家！第25页，此课件共25页哦