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1、对二甲苯的制备进展第1页，共25页，编辑于2022年，星期六l l1.背景介绍l l2.MCM-22在甲苯歧化中的应用l l3.MCM-22间二甲苯异构化中的应用第2页，共25页，编辑于2022年，星期六1.背景介绍-BTX 的生产与供求对二甲苯对二甲苯-对苯二甲酸对苯二甲酸-聚酯聚酯第3页，共25页，编辑于2022年，星期六1.背景介绍-甲苯歧化反应的热力学平衡组成K KProduct distribution/%Product distribution/%Xylene distribution/%Xylene distribution/%ConversiConversiononB BT T
2、p-Xp-Xm-Xm-Xo-Xo-XTMTMB BTMTMB Bp-Xp-Xm-Xm-Xo-Xo-X60060026.726.741.741.76.36.314.114.15.85.85.05.00.40.424.124.153.853.822.122.158.358.370070027.027.041.741.76.26.213.813.86.26.25.15.10.60.623.723.752.952.923.423.458.458.480080027.027.040.640.66.26.213.713.76.76.75.15.10.60.623.323.351.551.525.225.2
3、59.459.490090027.427.440.640.66.06.013.413.46.86.85.15.10.70.722.922.951.151.126.026.059.459.41000100027.527.540.340.36.06.013.313.37.07.05.25.20.70.722.822.850.650.626.626.659.759.7第4页，共25页，编辑于2022年，星期六2.1.2.1.甲苯歧化催化剂进展甲苯歧化催化剂进展 l l1.Friedel-Crafts 型催化剂:AlBr3-HBr;AlCl3-HCl;HF-BF3 3l l2.无定型固体酸催化剂:Si
4、O2-Al2O3;B2O3-Al2O3;l l3.沸石催化剂-良好的催化性能-60年代末工业化(X,Y,MOR,ZSM-5,Beta)第5页，共25页，编辑于2022年，星期六“择形催化择形催化”及及”对位选择性对位选择性”l l择形催化的研究始于择形催化的研究始于 1970s.1970s.l l对位选择性的提高基于适当减小对位选择性的提高基于适当减小分子筛的孔径和钝化分子筛的外分子筛的孔径和钝化分子筛的外表面表面.l l最早工业应用的是经过预先积炭最早工业应用的是经过预先积炭和经化学气相沉积改性的和经化学气相沉积改性的ZSM-5ZSM-5催化剂催化剂.第6页，共25页，编辑于2022年，星期
5、六不同分子筛上的甲苯歧化性能不同分子筛上的甲苯歧化性能 第7页，共25页，编辑于2022年，星期六MCMMCM2222简介简介 MCM-22MCM-22具有两种独立的十元环孔道体系。其中一种孔道体系内部包具有两种独立的十元环孔道体系。其中一种孔道体系内部包含着含着0.71nm 0.71nm 1.82nm 0.71nm 0.71nm 1.82nm 的大型超笼的大型超笼(十二元环十二元环),),另一种孔道体系另一种孔道体系是二维正弦波形孔道是二维正弦波形孔道.其独特的结构使其在某些催化反应中既表现出其独特的结构使其在某些催化反应中既表现出十元环的特性，又表现出十二元环的特性。在烷基化、芳构化、十元
6、环的特性，又表现出十二元环的特性。在烷基化、芳构化、异构化和烃类催化裂化等反应过程中获得了广泛的应用。异构化和烃类催化裂化等反应过程中获得了广泛的应用。第8页，共25页，编辑于2022年，星期六MCM-22脱铝对其甲苯歧化性能的影响第9页，共25页，编辑于2022年，星期六反应温度及空速的影响 第10页，共25页，编辑于2022年，星期六Dependence of p-selectivity on toluene conversion第11页，共25页，编辑于2022年，星期六外表面选择性中毒对其甲苯歧化性能的影响外表面选择性中毒对其甲苯歧化性能的影响第12页，共25页，编辑于2022年，星期
7、六MCM-22MCM-22上甲苯歧化的可能的机理上甲苯歧化的可能的机理第13页，共25页，编辑于2022年，星期六脱铝对MCM-22物化性质的影响第14页，共25页，编辑于2022年，星期六脱铝对MCM-22甲苯歧化性能的影响第15页，共25页，编辑于2022年，星期六甲苯歧化的几种工业化的工艺甲苯歧化的几种工业化的工艺第16页，共25页，编辑于2022年，星期六2 2 甲苯歧化小结甲苯歧化小结l l优点优点:将廉价的甲苯转化为高附加值的对二甲苯和苯将廉价的甲苯转化为高附加值的对二甲苯和苯;简化了对简化了对二甲苯从二甲苯中的分离步骤二甲苯从二甲苯中的分离步骤;低的操作和运行费用低的操作和运行费
8、用l l不足不足:为获得较高的选择性维持较低的甲苯歧化转化率为获得较高的选择性维持较低的甲苯歧化转化率;较多的催较多的催化剂预处理步骤化剂预处理步骤(改性及预积炭等改性及预积炭等)l l展望展望:新型催化剂的制备新型催化剂的制备;提高现有催化剂的活性和对位选择提高现有催化剂的活性和对位选择性性;应用膜技术提高对位的选择性和收率应用膜技术提高对位的选择性和收率第17页，共25页，编辑于2022年，星期六3.MCM-22 在间二甲苯异构化中的应用第18页，共25页，编辑于2022年，星期六第19页，共25页，编辑于2022年，星期六Scheme of m-xylene transformation
9、异构第20页，共25页，编辑于2022年，星期六第21页，共25页，编辑于2022年，星期六第22页，共25页，编辑于2022年，星期六Role of the three pore systems of MCM-22 in m-Role of the three pore systems of MCM-22 in m-xylene transformationxylene transformation第23页，共25页，编辑于2022年，星期六3 小结l l在甲苯歧化中在甲苯歧化中MCM-22MCM-22的十二元环起主要作用的十二元环起主要作用,表面半笼和表面半笼和十元环的选择性脱铝可提高对位选择性十元环的选择性脱铝可提高对位选择性.l l在间二甲苯异构化中十元环孔道对对位有极高的选择性在间二甲苯异构化中十元环孔道对对位有极高的选择性,外表外表面的选择性中毒和超笼的预积炭可大大提高对位的选择性面的选择性中毒和超笼的预积炭可大大提高对位的选择性,降低降低歧化反应的发生歧化反应的发生.l l展望展望:新型催化剂材料的制备新型催化剂材料的制备;提高现有催化剂对位选提高现有催化剂对位选择性择性;应用膜技术提高对位的选择性和收率应用膜技术提高对位的选择性和收率第24页，共25页，编辑于2022年，星期六谢谢大家！第25页，共25页，编辑于2022年，星期六