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1、第六章氧化还原滴定第六章氧化还原滴定ppt本讲稿第一页，共四十八页绪论绪论1.1.1.1.氧化还原滴定法氧化还原滴定法氧化还原滴定法氧化还原滴定法2.2.2.2.特点：特点：特点：特点：反应机理复杂，反应常是分步进行的，需反应机理复杂，反应常是分步进行的，需反应机理复杂，反应常是分步进行的，需反应机理复杂，反应常是分步进行的，需要一定时间才能完成。要一定时间才能完成。要一定时间才能完成。要一定时间才能完成。经常伴随各种副反应发生，或因条件不同经常伴随各种副反应发生，或因条件不同经常伴随各种副反应发生，或因条件不同经常伴随各种副反应发生，或因条件不同而生成不同的产物。因此滴定中控制反应条而生成不
2、同的产物。因此滴定中控制反应条而生成不同的产物。因此滴定中控制反应条而生成不同的产物。因此滴定中控制反应条件尤为重要。件尤为重要。件尤为重要。件尤为重要。许多氧化还原反应的速度很慢，对滴定分许多氧化还原反应的速度很慢，对滴定分许多氧化还原反应的速度很慢，对滴定分许多氧化还原反应的速度很慢，对滴定分析不利，甚至不能用于滴定分析。析不利，甚至不能用于滴定分析。析不利，甚至不能用于滴定分析。析不利，甚至不能用于滴定分析。本讲稿第二页，共四十八页3.3.3.3.应用：直接或间接测定许多无机物和有机物应用：直接或间接测定许多无机物和有机物应用：直接或间接测定许多无机物和有机物应用：直接或间接测定许多无机
3、物和有机物4.4.4.4.分类分类分类分类:碘量法碘量法碘量法碘量法 高锰酸钾法高锰酸钾法高锰酸钾法高锰酸钾法 氧化还原滴定法氧化还原滴定法氧化还原滴定法氧化还原滴定法 亚硝酸钠法亚硝酸钠法亚硝酸钠法亚硝酸钠法 重铬酸钾法重铬酸钾法重铬酸钾法重铬酸钾法 溴量法溴量法溴量法溴量法 铈量法铈量法铈量法铈量法 本讲稿第三页，共四十八页第一节第一节 氧化还原反应氧化还原反应一、条件电位及其影响因素一、条件电位及其影响因素条件电位条件电位条件电位条件电位1.Nernst1.Nernst方程方程方程方程2525本讲稿第四页，共四十八页2.2.条件电位条件电位一定条件下，氧化态和还原态的分析浓度均为一定条件
4、下，氧化态和还原态的分析浓度均为一定条件下，氧化态和还原态的分析浓度均为一定条件下，氧化态和还原态的分析浓度均为1moL/L1moL/L1moL/L1moL/L或它们的浓度比为或它们的浓度比为或它们的浓度比为或它们的浓度比为1 1 1 1时的实际电位。时的实际电位。时的实际电位。时的实际电位。反应了离子强度与各种副反应对电对电位值的反应了离子强度与各种副反应对电对电位值的反应了离子强度与各种副反应对电对电位值的反应了离子强度与各种副反应对电对电位值的总影响。总影响。总影响。总影响。理论上可计算，实际上难以计算。当缺乏相同理论上可计算，实际上难以计算。当缺乏相同理论上可计算，实际上难以计算。当缺
5、乏相同理论上可计算，实际上难以计算。当缺乏相同条件下的条件电位时可采用条件相近的条件电位。条件下的条件电位时可采用条件相近的条件电位。条件下的条件电位时可采用条件相近的条件电位。条件下的条件电位时可采用条件相近的条件电位。本讲稿第五页，共四十八页例题：例题：已知已知 但在但在0.1mol.L0.1mol.L-1-1KFKF溶液中，溶液中，FeFe3+3+不能氧化不能氧化I I-,通过计算加以说明。通过计算加以说明。（已知：（已知：FeFe2+2+不与不与F F-配合，配合，FeFFeF3-3-的的lglg 1 1lglg 3 3为为5.2,9.2,11.9)5.2,9.2,11.9)本讲稿第六
6、页，共四十八页影响条件电位的因素影响条件电位的因素1.1.1.1.盐效应盐效应盐效应盐效应 离子强度的影响离子强度的影响离子强度的影响离子强度的影响 活度系数影响条件电位的大小，而活度系数又决定于活度系数影响条件电位的大小，而活度系数又决定于活度系数影响条件电位的大小，而活度系数又决定于活度系数影响条件电位的大小，而活度系数又决定于溶液的离子强度。但在氧化还原反应中，各种副反应对条溶液的离子强度。但在氧化还原反应中，各种副反应对条溶液的离子强度。但在氧化还原反应中，各种副反应对条溶液的离子强度。但在氧化还原反应中，各种副反应对条件电位的影响远大于离子强度的影响，故在有副反应存在件电位的影响远大
7、于离子强度的影响，故在有副反应存在件电位的影响远大于离子强度的影响，故在有副反应存在件电位的影响远大于离子强度的影响，故在有副反应存在时一般忽略离子强度的影响。时一般忽略离子强度的影响。时一般忽略离子强度的影响。时一般忽略离子强度的影响。则有：则有：则有：则有：本讲稿第七页，共四十八页2.2.2.2.酸效应酸效应酸效应酸效应 对有对有对有对有H H H H+(OH(OH(OH(OH-)参加的氧化还原反应，酸度直接参加的氧化还原反应，酸度直接参加的氧化还原反应，酸度直接参加的氧化还原反应，酸度直接影响电对电位。影响电对电位。影响电对电位。影响电对电位。例题：例题：例题：例题：KMnOKMnOKM
8、nOKMnO4 4 4 4在酸性溶液中的还原反应为：在酸性溶液中的还原反应为：在酸性溶液中的还原反应为：在酸性溶液中的还原反应为：计算计算计算计算pH=4.00pH=4.00pH=4.00pH=4.00和和和和pH=8.00pH=8.00pH=8.00pH=8.00时，时，时，时，电对的条电对的条电对的条电对的条件电位。件电位。件电位。件电位。见教科书见教科书见教科书见教科书P1O8P1O8P1O8P1O8页，例页，例页，例页，例1 1 1 1本讲稿第八页，共四十八页3.3.生成沉淀生成沉淀生成沉淀生成沉淀例题：例题：例题：例题：见教材见教材见教材见教材P107P107页页页页本讲稿第九页，共
9、四十八页4.4.生成配合物生成配合物生成配合物生成配合物例：例：计算计算pH=3.0，含有未配位，含有未配位EDTA的浓的浓度为度为0.10molL-1溶液中溶液中 电对的电对的条件电位。条件电位。例题：见教材例题：见教材例题：见教材例题：见教材P108P108页页页页本讲稿第十页，共四十八页结论：结论：结论：结论：与氧化态生成配合物与氧化态生成配合物与氧化态生成配合物与氧化态生成配合物与还原态生成配合物与还原态生成配合物与还原态生成配合物与还原态生成配合物与两者均形成配合物：与两者均形成配合物：与两者均形成配合物：与两者均形成配合物：氧化态配合物稳定性还原态配合物稳定性氧化态配合物稳定性还原
10、态配合物稳定性氧化态配合物稳定性还原态配合物稳定性氧化态配合物稳定性还原态配合物稳定性还原态配合物稳定性氧化态配合物稳定性还原态配合物稳定性氧化态配合物稳定性还原态配合物稳定性氧化态配合物稳定性还原态配合物稳定性氧化态配合物稳定性本讲稿第十一页，共四十八页二、氧化还原反应进行的程度二、氧化还原反应进行的程度1.1.1.1.条件平衡常数条件平衡常数条件平衡常数条件平衡常数 由标准电极电位由标准电极电位由标准电极电位由标准电极电位 由条件电位由条件电位由条件电位由条件电位 （条件平衡常数）（条件平衡常数）（条件平衡常数）（条件平衡常数）Ox1+n1e Red1 Red2 Ox2 +n2e 本讲稿第
11、十二页，共四十八页 n2Ox1 +n1Red2 n1Ox2 +n2Red1本讲稿第十三页，共四十八页结论：结论：K是以反应物分析浓度表示的平衡常是以反应物分析浓度表示的平衡常 数。数。(有副反应有副反应)反应程度越高反应程度越高反应过程中得失电子数越多，条件平衡反应过程中得失电子数越多，条件平衡 常数常数K就越大。就越大。本讲稿第十四页，共四十八页2.2.2.2.满足氧化还原滴定分析的条件满足氧化还原滴定分析的条件满足氧化还原滴定分析的条件满足氧化还原滴定分析的条件本讲稿第十五页，共四十八页氧化还原反应可用于滴定分析的条件为：氧化还原反应可用于滴定分析的条件为：氧化还原反应可用于滴定分析的条件
12、为：氧化还原反应可用于滴定分析的条件为：1 1：1 1型反应：型反应：型反应：型反应：本讲稿第十六页，共四十八页 1 1：2 2型反应：型反应：型反应：型反应：反应就可定量进行反应就可定量进行例题：例题：P110例例本讲稿第十七页，共四十八页三、氧化还原反应的速度三、氧化还原反应的速度 1.1.1.1.氧化剂或还原剂：氧化剂或还原剂：氧化剂或还原剂：氧化剂或还原剂：性质不同，机理不同，显著影响速度性质不同，机理不同，显著影响速度性质不同，机理不同，显著影响速度性质不同，机理不同，显著影响速度 1 1 1 1）转移电子）转移电子）转移电子）转移电子速度快；打开共价键速度快；打开共价键速度快；打开
13、共价键速度快；打开共价键速度慢速度慢速度慢速度慢 2 2 2 2）元素氧化数越高，反应越慢）元素氧化数越高，反应越慢）元素氧化数越高，反应越慢）元素氧化数越高，反应越慢 3 3 3 3）静电作用力阻碍减慢反应速度）静电作用力阻碍减慢反应速度）静电作用力阻碍减慢反应速度）静电作用力阻碍减慢反应速度 4 4 4 4）分步进行，整个速度受最慢一步影响）分步进行，整个速度受最慢一步影响）分步进行，整个速度受最慢一步影响）分步进行，整个速度受最慢一步影响本讲稿第十八页，共四十八页三、氧化还原反应的速度三、氧化还原反应的速度 2.2.2.2.浓度：增加浓度可以加快反应速度浓度：增加浓度可以加快反应速度浓度
14、：增加浓度可以加快反应速度浓度：增加浓度可以加快反应速度例：例：Cr2O7-+6I-+14H+2Cr 3+3I2+H2O 本讲稿第十九页，共四十八页三、氧化还原反应的速度三、氧化还原反应的速度 3.3.3.3.温度：升温可加快碰撞，加快反应温度：升温可加快碰撞，加快反应温度：升温可加快碰撞，加快反应温度：升温可加快碰撞，加快反应 每增高每增高每增高每增高10101010，速度增加，速度增加，速度增加，速度增加2 2 2 23 3 3 3倍倍倍倍 例：例：例：例：2MnO 2MnO4 4-+H+H2 2C C2 2OO4 4 2Mn2Mn2+2+10CO+10CO2 2+8H+8H2 2OO4
15、4 4 4.催化剂：改变反应历程，加快反应催化剂：改变反应历程，加快反应 同上例：加入同上例：加入MnMn2+2+催化反应，反应一开始便很快进催化反应，反应一开始便很快进行；否则反应先慢后快，逐渐生成的行；否则反应先慢后快，逐渐生成的MnMn2+2+本身起催化本身起催化作用（自动催化反应作用（自动催化反应）本讲稿第二十页，共四十八页第三节第三节 氧化还原滴定氧化还原滴定一、滴定曲线一、滴定曲线1 1滴定过程滴定过程Ce4+Fe2+Ce3+Fe3+1mol/L H1mol/L H2 2SOSO4 4 本讲稿第二十一页，共四十八页 本讲稿第二十二页，共四十八页 时时本讲稿第二十三页，共四十八页 本
16、讲稿第二十四页，共四十八页本讲稿第二十五页，共四十八页氧化还原滴定曲线的特点：氧化还原滴定曲线的特点：1.1.1.1.氧化还原滴定突跃氧化还原滴定突跃氧化还原滴定突跃氧化还原滴定突跃滴定突跃范围：滴定突跃范围：滴定突跃范围：滴定突跃范围：2.2.2.2.化学计量点的电位值：化学计量点的电位值：化学计量点的电位值：化学计量点的电位值：电位计算通式：电位计算通式：电位计算通式：电位计算通式：3.3.3.3.影响突跃范围的因素：影响突跃范围的因素：影响突跃范围的因素：影响突跃范围的因素：滴定突跃滴定突跃滴定突跃滴定突跃，反应愈完全，越易准确滴定，反应愈完全，越易准确滴定，反应愈完全，越易准确滴定，反
17、应愈完全，越易准确滴定本讲稿第二十六页，共四十八页根据条件电位判断滴定突跃范围（电位范围）：根据条件电位判断滴定突跃范围（电位范围）：根据条件电位判断滴定突跃范围（电位范围）：根据条件电位判断滴定突跃范围（电位范围）：判断：判断：判断：判断：本讲稿第二十七页，共四十八页二、指示剂二、指示剂1.1.1.1.自身指示剂：自身指示剂：自身指示剂：自身指示剂：有些滴定剂或被测物有颜色，滴定产物无色或颜色很有些滴定剂或被测物有颜色，滴定产物无色或颜色很浅，则滴定时无须再滴加指示剂，本身的颜色变化起着浅，则滴定时无须再滴加指示剂，本身的颜色变化起着指示剂的作用，称为自身指示剂。指示剂的作用，称为自身指示剂
18、。例：例：例：例：紫色紫色紫色紫色 无色无色无色无色深棕色深棕色 无色无色 优点：优点：无须选择指示剂，利用自身颜色变化指示终点无须选择指示剂，利用自身颜色变化指示终点本讲稿第二十八页，共四十八页二、指示剂二、指示剂2.2.2.2.特殊指示剂：特殊指示剂：特殊指示剂：特殊指示剂：有些物质本身不具有氧化还原性，但可以同有些物质本身不具有氧化还原性，但可以同氧化还原电对形成有色配合物，因而可以指示氧化还原电对形成有色配合物，因而可以指示终点。终点。例：淀粉例：淀粉例：淀粉例：淀粉+I I3 3深兰色配合物深兰色配合物深兰色配合物深兰色配合物 （5.0105.010-6-6mol/Lmol/L显著蓝
19、色）显著蓝色）显著蓝色）显著蓝色）特点：反应可逆，应用于直接或间接碘量法特点：反应可逆，应用于直接或间接碘量法本讲稿第二十九页，共四十八页二、指示剂二、指示剂3 3 3 3氧化还原指示剂：氧化还原指示剂：氧化还原指示剂：氧化还原指示剂：具氧化或还原性，具氧化或还原性，其氧化型和还原型的颜色不同，氧其氧化型和还原型的颜色不同，氧化还原滴定中由于电位的改变而发生颜色改变，从而指化还原滴定中由于电位的改变而发生颜色改变，从而指示终点。示终点。In（Ox）+ne In（Red）本讲稿第三十页，共四十八页讨论讨论讨论讨论：有关，条件一定，有关，条件一定，有关，条件一定，有关，条件一定，一定一定一定一定。
20、颜色可辨颜色可辨颜色可辨颜色可辨本讲稿第三十一页，共四十八页 指示剂的选择原则：指示剂的选择原则：指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内指示剂的条件电位尽量与化学计量点电位相一致指示剂的条件电位尽量与化学计量点电位相一致从从 指示剂颜色从指示剂颜色从 从从 指示剂颜色从指示剂颜色从 本讲稿第三十二页，共四十八页三、氧化还原的预处理三、氧化还原的预处理分类：预氧化处理，预还原处理分类：预氧化处理，预还原处理 对预处理剂要求：对预处理剂要求：反应定量、完全、快速反应定量、完全、快速过量的预处理剂易除去过量的预处理剂易除去氧化还原反应具有一定选择性氧化还
21、原反应具有一定选择性例：铁矿中全铁含量测定例：铁矿中全铁含量测定Fe3+预还原处理预还原处理Fe2+K2Cr2O7 一次滴定测全铁一次滴定测全铁Fe2+本讲稿第三十三页，共四十八页第三节第三节 氧化还原滴定法的应用氧化还原滴定法的应用一、碘量法一、碘量法一、碘量法一、碘量法利用利用利用利用I I I I2 2 2 2的氧化性和的氧化性和的氧化性和的氧化性和I I I I-的还原性建立的滴定分析方法的还原性建立的滴定分析方法的还原性建立的滴定分析方法的还原性建立的滴定分析方法。半电池反应半电池反应 I2 +2e 2I-I2 +I-I3-（助溶）（助溶）I3-+2e 3 I-注：注：pH 9 pH
22、 9 时，不受酸度影响，应用范围更为广泛时，不受酸度影响，应用范围更为广泛本讲稿第三十四页，共四十八页（一）直接碘量法（一）直接碘量法:利用利用利用利用I I I I2 2 2 2的弱氧化性质滴定还原物质的弱氧化性质滴定还原物质的弱氧化性质滴定还原物质的弱氧化性质滴定还原物质测定物：具有还原性物质测定物：具有还原性物质 可测：可测：S S2-2-，SnSn2+2+，S S2 2O O3 32-2-，SOSO3 32-2-酸度要求：弱酸性，中性，或弱碱性酸度要求：弱酸性，中性，或弱碱性(pH(pH小于小于9)9)本讲稿第三十五页，共四十八页n n强酸性介质：强酸性介质：强酸性介质：强酸性介质：I
23、 I-发生氧化导致终点拖后；发生氧化导致终点拖后；发生氧化导致终点拖后；发生氧化导致终点拖后；淀粉水解成糊精导致终点不敏锐淀粉水解成糊精导致终点不敏锐淀粉水解成糊精导致终点不敏锐淀粉水解成糊精导致终点不敏锐 n n强碱性介质：强碱性介质：强碱性介质：强碱性介质：I I2 2发生歧化反应发生歧化反应发生歧化反应发生歧化反应 4I-+O2+4H+2I2+2H2O（氧化反应氧化反应）3I2+6OH-5I-+IO3-+3H2O（歧化反应歧化反应）本讲稿第三十六页，共四十八页（二）间接碘量法：（二）间接碘量法：置换碘量法置换碘量法置换碘量法置换碘量法 利用利用利用利用I I I I-的中等强度还原性滴定
24、氧化性物质的中等强度还原性滴定氧化性物质的中等强度还原性滴定氧化性物质的中等强度还原性滴定氧化性物质 测定物：具有氧化性物质测定物：具有氧化性物质测定物：具有氧化性物质测定物：具有氧化性物质可测：可测：可测：可测：MnOMnO4 4-，CrCr2 2OO7 7-，CrOCrO4 4-，AsOAsO4 43-3-，BrOBrO3 3-，IOIO3 3-，HH2 2OO2 2，ClOClO-，CuCu2+2+剩余碘量法剩余碘量法剩余碘量法剩余碘量法 利用某些还原性物质可与过量的利用某些还原性物质可与过量的利用某些还原性物质可与过量的利用某些还原性物质可与过量的I I2 2标准溶液反标准溶液反标准溶
25、液反标准溶液反应，待反应完全后，用硫代硫酸钠标准溶液滴应，待反应完全后，用硫代硫酸钠标准溶液滴应，待反应完全后，用硫代硫酸钠标准溶液滴应，待反应完全后，用硫代硫酸钠标准溶液滴定剩余的定剩余的定剩余的定剩余的I I2 2。本讲稿第三十七页，共四十八页n n强酸性介质：强酸性介质：强酸性介质：强酸性介质：S S2 2OO3 32-2-发生分解导致终点提前；发生分解导致终点提前；发生分解导致终点提前；发生分解导致终点提前；I I-发发发发 生氧化导致终点拖后生氧化导致终点拖后生氧化导致终点拖后生氧化导致终点拖后n n碱性介质：碱性介质：碱性介质：碱性介质：I I-与与与与S S2 2OO3 32-2
26、-发生副反应，无计量关系发生副反应，无计量关系发生副反应，无计量关系发生副反应，无计量关系酸度要求：中性或弱酸性酸度要求：中性或弱酸性本讲稿第三十八页，共四十八页（三）碘量法误差的主要来源（三）碘量法误差的主要来源（三）碘量法误差的主要来源（三）碘量法误差的主要来源1 1 1 1碘的挥发碘的挥发碘的挥发碘的挥发预防：预防：预防：预防：1 1 1 1）过量加入）过量加入）过量加入）过量加入KIKIKIKI助溶，防止挥发助溶，防止挥发助溶，防止挥发助溶，防止挥发,增大浓度，提高速度增大浓度，提高速度增大浓度，提高速度增大浓度，提高速度2 2 2 2）溶液温度勿高）溶液温度勿高）溶液温度勿高）溶液温
27、度勿高3 3 3 3）碘量瓶中进行反应（磨口塞，封水）碘量瓶中进行反应（磨口塞，封水）碘量瓶中进行反应（磨口塞，封水）碘量瓶中进行反应（磨口塞，封水）4 4 4 4）滴定中勿过分振摇）滴定中勿过分振摇）滴定中勿过分振摇）滴定中勿过分振摇2 2 2 2碘离子的氧化（酸性条件下）碘离子的氧化（酸性条件下）碘离子的氧化（酸性条件下）碘离子的氧化（酸性条件下）预防：预防：预防：预防：1 1 1 1）控制溶液酸度（勿高）控制溶液酸度（勿高）控制溶液酸度（勿高）控制溶液酸度（勿高）2 2 2 2）避免光照（暗处放置）避免光照（暗处放置）避免光照（暗处放置）避免光照（暗处放置）3 3 3 3）I I I I
28、2 2 2 2完全析出后立即滴定完全析出后立即滴定完全析出后立即滴定完全析出后立即滴定4 4 4 4）除去催化性杂质（）除去催化性杂质（）除去催化性杂质（）除去催化性杂质（NONONONO3 3 3 3-，NONONONO，CuCuCuCu2+2+2+2+）本讲稿第三十九页，共四十八页（四）标准溶液的配制与标定（四）标准溶液的配制与标定（四）标准溶液的配制与标定（四）标准溶液的配制与标定1 1NaSNaS2 2OO3 3溶液溶液溶液溶液A A配制：配制：不稳定原因不稳定原因 a a水中溶解的水中溶解的COCO2 2易使易使NaSNaS2 2O O3 3分解分解 S S2 2O O3 32-2-
29、+CO+CO2 2+H+H2 2O HSOO HSO3 3-+HCO+HCO3 3-+S+S b b空气氧化：空气氧化：2S2S2 2O O3 32-2-+O+O2 2 SOSO4 42-2-+S+S c c水中微生物作用：水中微生物作用：S S2 2O O3 32-2-Na Na2 2SOSO3 3+S+S配制方法：煮沸冷却水，加入配制方法：煮沸冷却水，加入NaNa2 2COCO3 3使使 pH=9 pH=91010，放置放置7 78 8天，过滤天，过滤本讲稿第四十页，共四十八页B B标定标定 K K K K2 2 2 2CrCrCrCr2 2 2 2O O O O7 7 7 7基准物标定法
30、基准物标定法基准物标定法基准物标定法CrCr2 2OO7 72-2-+6I+6I-（过量）（过量）（过量）（过量）+14H+14H+2Cr2Cr3+3+3I+3I2 2+7H+7H2 2O O（酸度高）（酸度高）（酸度高）（酸度高）I I2 2+2S+2S2 2OO3 32-2-2I 2I-+S+S4 4OO6 62-2-（加水稀释（加水稀释（加水稀释（加水稀释弱酸性弱酸性弱酸性弱酸性）I I2 2标液比较法标液比较法I I2 2+2S+2S2 2OO3 32-2-2I 2I-+S+S4 4OO6 62-2-加水稀释加水稀释加水稀释加水稀释弱酸性弱酸性弱酸性弱酸性 本讲稿第四十一页，共四十八页
31、2 2碘标准溶液碘标准溶液碘标准溶液碘标准溶液A A配制配制配制配制:避光，防止避光，防止避光，防止避光，防止I I I I-IIII2 2 2 2（注：不可用分析天平称）（注：不可用分析天平称）（注：不可用分析天平称）（注：不可用分析天平称）B B B B标定：标定：标定：标定：AsAsAsAs2 2 2 2O O O O3 3 3 3基准物质标定法基准物质标定法基准物质标定法基准物质标定法AsAs2 2OO3 3+6OH+6OH-2AsO 2AsO3 33-3-+3H+3H2 2OOAsOAsO3 33-3-+I+I2 2+2H+2H2 2O HO H3 3AsOAsO4 4+2 I +2
32、 I-+H+H+NaSNaS2 2O O3 3标准溶液比较法标准溶液比较法本讲稿第四十二页，共四十八页（五）淀粉指示剂（五）淀粉指示剂要求：室温；弱酸性；新鲜配制要求：室温；弱酸性；新鲜配制加入时间：加入时间：直接碘量法直接碘量法滴定前加入滴定前加入(终点：无色终点：无色深蓝色深蓝色)间接碘量法间接碘量法近终点加入（终点：深蓝色消失近终点加入（终点：深蓝色消失）变色原理：变色原理：变色原理：变色原理：I I2 2（过量）（过量）+I+I-I I3 3-（与淀粉形成深蓝色配合物（与淀粉形成深蓝色配合物）注：间接碘量法中淀粉指示剂过早加入，强烈吸附注：间接碘量法中淀粉指示剂过早加入，强烈吸附I I
33、2 2，造成终点拖后造成终点拖后本讲稿第四十三页，共四十八页（六）应用与示例（六）应用与示例剩余碘量法测葡萄糖的含量剩余碘量法测葡萄糖的含量:葡萄糖葡萄糖葡萄糖葡萄糖 +I+I2 2（定过量）（定过量）（定过量）（定过量）葡萄糖酸盐葡萄糖酸盐葡萄糖酸盐葡萄糖酸盐 I I2 2（剩余）（剩余）（剩余）（剩余）+2Na+2Na2 2S S2 2OO3 3 2 NaI+Na 2 NaI+Na2 2S S4 4OO6 6 本讲稿第四十四页，共四十八页二、二、KMnO4法法：利用利用MnO4-的强氧化性建立的滴定分析方法。的强氧化性建立的滴定分析方法。1 1原理原理MnO4-+5e+8H+Mn2+4H2
34、O 注：酸性调节注：酸性调节采用采用H H2 2SOSO4 4，不采用，不采用HCLHCL或或HNOHNO3 3MnO4-+2H2O+3e MnO2+4OH-MnO4-+e MnO4 2-酸性酸性KMnOKMnO4 4法常用法常用碱性碱性氧化有机物速度快氧化有机物速度快本讲稿第四十五页，共四十八页2 2KMnOKMnO4 4溶液的配制与标定溶液的配制与标定（1）间接配制法）间接配制法（2）标定基准物：）标定基准物：As2O3，H2C2O42H2O ，纯铁丝，纯铁丝，Na2C2O4（稳定，易结晶，常用），（稳定，易结晶，常用），H2C2O42H2O 2MnO2MnO4 4-+5 C+5 C2 2
35、OO4 42-2-+16H+16H+2Mn 2Mn2+2+10CO+10CO2 2+8H+8H2 2O O（3）指示剂）指示剂自身指示剂自身指示剂本讲稿第四十六页，共四十八页习题：习题：1.P1301.P130页页页页8 8、1010、1515题题题题2.2.填空题填空题填空题填空题(3)(3)直接碘量法要求溶液直接碘量法要求溶液直接碘量法要求溶液直接碘量法要求溶液pHpH值值值值();();间接碘量法要间接碘量法要间接碘量法要间接碘量法要求溶液酸度是（求溶液酸度是（求溶液酸度是（求溶液酸度是（）本讲稿第四十七页，共四十八页（4 4）用）用）用）用KMnOKMnO4 4溶液滴定溶液滴定溶液滴定
36、溶液滴定NaCNaC2 2OO4 4液应先慢后快，液应先慢后快，液应先慢后快，液应先慢后快，主要是由于（主要是由于（主要是由于（主要是由于（）使反应速度加快。）使反应速度加快。）使反应速度加快。）使反应速度加快。（5 5）直接碘量法测定维生素）直接碘量法测定维生素）直接碘量法测定维生素）直接碘量法测定维生素C C要求溶液的酸性是要求溶液的酸性是要求溶液的酸性是要求溶液的酸性是 （）（6 6）剩余碘量法需用的标准溶液是（）剩余碘量法需用的标准溶液是（）剩余碘量法需用的标准溶液是（）剩余碘量法需用的标准溶液是（）（7 7）标定）标定）标定）标定KMnOKMnO4 4溶液常选用的基准物是（溶液常选用的基准物是（溶液常选用的基准物是（溶液常选用的基准物是（）3.3.问答题问答题问答题问答题（1 1）解释）解释）解释）解释 ，但，但，但，但CuCu2+2+能将能将能将能将I I-氧化为氧化为氧化为氧化为I I2 2。（2 2）影响条件电位的因素有哪些？）影响条件电位的因素有哪些？）影响条件电位的因素有哪些？）影响条件电位的因素有哪些？本讲稿第四十八页，共四十八页