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1、第三章 炔烃和二烯烃第1页，共62页，编辑于2022年，星期二3-6 3-6 炔烃的构造异构和命名炔烃的构造异构和命名有机化学电子教案第三章炔烃、二烯烃：炔烃、二烯烃：3-73-7 炔烃的结构炔烃的结构 3-83-8 炔烃的物理性质炔烃的物理性质 3-9 3-9 炔烃的化学性质炔烃的化学性质 3-13-11 1 二烯烃的分类和命名二烯烃的分类和命名 3-10 3-10 炔烃的炔烃的制制备备 3-12 3-12 二烯烃的结构二烯烃的结构 3-13 3-13 二烯烃的性质二烯烃的性质2022/9/23第2页，共62页，编辑于2022年，星期二分子中含有碳碳叁键的烃叫做炔烃，它的通式是分子中含有碳碳
2、叁键的烃叫做炔烃，它的通式是CnH2n-2。同同C原子数相同的二烯烃互为同分异构体。原子数相同的二烯烃互为同分异构体。碳碳三键是炔碳碳三键是炔烃的官能团。烃的官能团。炔烃2022/9/23第3页，共62页，编辑于2022年，星期二3-6 炔烃的构造异构和命名乙炔和丙炔都没有异构体。从丁炔开始有构造异构现象。乙炔和丙炔都没有异构体。从丁炔开始有构造异构现象。炔烃的构造异构现象也是由于碳链不同和叁键位置不同炔烃的构造异构现象也是由于碳链不同和叁键位置不同所引起的，但由于在碳链分支的地方，不可能有叁键存所引起的，但由于在碳链分支的地方，不可能有叁键存在，所以炔烃的构造异构体比碳原子数目相同的烯烃少在
3、，所以炔烃的构造异构体比碳原子数目相同的烯烃少些。些。例如，丁烯有三个构造异构体，而丁炔只有两个：例如，丁烯有三个构造异构体，而丁炔只有两个：2022/9/23第4页，共62页，编辑于2022年，星期二3-6 炔烃的构造异构和命名n命名：命名：n系系统统命命名名法法与与烯烯烃烃相相似似，只只是是将将“烯烯”字字改改为为“炔炔”字。字。n较较简简单单的的炔炔烃烃，也也可可以以把把它它们们看看作作是是乙乙炔炔的的衍衍生物，而用乙炔衍生物命名法来命名。生物，而用乙炔衍生物命名法来命名。3 3甲基甲基1 1丁炔丁炔异丙基乙炔异丙基乙炔31422022/9/23第5页，共62页，编辑于2022年，星期二
4、3-6 炔烃的构造异构和命名1-1-戊烯戊烯4-4-炔炔如果两种编号一种较高时，则宜采取最低的一种，如果两种编号一种较高时，则宜采取最低的一种，应使双键、三键位号数值之和最小。应使双键、三键位号数值之和最小。同时含有三键和双键的分子称为是烯炔，命名时，首同时含有三键和双键的分子称为是烯炔，命名时，首先选取含双键、三键的碳链作为主链，位次的编号通先选取含双键、三键的碳链作为主链，位次的编号通常是双键具有最小位次。常是双键具有最小位次。12453应命名为应命名为 3-戊烯戊烯-1-炔，而不命名为炔，而不命名为 2-戊烯戊烯-4-炔。炔。2022/9/23第6页，共62页，编辑于2022年，星期二乙
5、乙炔炔分分子子是是一一个个线线形形分分子子,四四个个原原子子都都排排布布在在同同一一条条直直线上线上.乙炔的两个碳原子共用了三对电子乙炔的两个碳原子共用了三对电子.烷烃碳烷烃碳:sp3杂化杂化烯烃碳烯烃碳:sp2杂化杂化炔烃碳炔烃碳:sp杂化杂化 3.7 炔烃的结构炔烃的结构(1)乙炔的结构乙炔的结构第7页，共62页，编辑于2022年，星期二由由炔炔烃烃叁叁键键一一个个碳碳原原子子上上的的两两个个sp杂杂化化轨轨道道所所组组成成的的 键则是在同一直线上方向相反的两个键键则是在同一直线上方向相反的两个键.在在乙乙炔炔中中,每每个个碳碳原原子子各各形形成成了了两两个个具具有有圆圆柱柱形形轴轴对对称
6、称的的 键键.它们是它们是Csp-Csp和和Csp-Hs.(2)乙炔分子中的乙炔分子中的 键键第8页，共62页，编辑于2022年，星期二 C:2s22p2 2s12px12py12pz1 乙炔的每个碳原子还各有两个相互乙炔的每个碳原子还各有两个相互 垂直的未参加杂化的垂直的未参加杂化的p轨道轨道,不同碳不同碳 原子的原子的p轨道又是相互平行的轨道又是相互平行的.一个碳原子的两个一个碳原子的两个p轨道和另一个碳原子对应的两轨道和另一个碳原子对应的两 个个p轨道轨道,在侧面交盖形成在侧面交盖形成两个两个碳碳碳碳 键键.(3)乙炔的乙炔的 键键第9页，共62页，编辑于2022年，星期二(4)乙炔分子
7、的圆筒形乙炔分子的圆筒形 电子云电子云第10页，共62页，编辑于2022年，星期二碳碳叁键是由一个碳碳叁键是由一个 键和两个键和两个 键键 组成组成.键能键能乙炔的碳碳叁键的键能是乙炔的碳碳叁键的键能是:837 kJ/mol;乙烯的碳碳双键键能是乙烯的碳碳双键键能是:611 kJ/mol;乙烷的碳碳单键键能是乙烷的碳碳单键键能是:347 kJ/mol.C-H键键长长和和p轨轨道道比比较较,s轨轨道道上上的的电电子子云云更更接接近近原原 子子核核.一一个个杂杂化化轨轨道道的的s成成分分越越多多,则则在在此此杂杂化化轨轨道道上上的的电电子子也也越越接接近近原原子子核核.由由sp杂杂化化轨轨道道参参
8、加加组组成成 共共价价键键,所所以以乙乙炔炔的的C-H键键的的键键长长(0.106 nm)比比乙乙烯烯(0.108 nm)和和乙乙烷烷(0.110nm)的的C-H键的键长要短键的键长要短.碳碳碳碳叁叁键键的的键键长长最最短短(0.120 nm),这这是是除除了了有有两两个个 键键,还由于还由于 sp 杂化轨道参与碳碳杂化轨道参与碳碳 键的组成键的组成.(5)总结总结第11页，共62页，编辑于2022年，星期二3-8 炔烃的物理性质1 1、物态、物态 ：在室温（：在室温（2525）和）和 0.1 MPa 0.1 MPa下，下，C C2 2C C4 4的炔烃是气体；的炔烃是气体；C C5 5C C
9、1515的炔烃是液体；十六个碳的炔烃是液体；十六个碳原子以上的炔烃是固体。原子以上的炔烃是固体。2 2、沸点、沸点 ：随着炔烃相对分子质量的增加，分子：随着炔烃相对分子质量的增加，分子间的作用力亦增加，其沸点也相应增高。间的作用力亦增加，其沸点也相应增高。3、熔点：炔烃熔点的变化，也是随着相对分子、熔点：炔烃熔点的变化，也是随着相对分子质量的增加而增加。质量的增加而增加。4 4、密度：炔烃的相对密度也随着相对分子质量的增、密度：炔烃的相对密度也随着相对分子质量的增加而有所增加，但比重都小于加而有所增加，但比重都小于1 1。5 5、水溶性：炔烃几乎不溶于水，而易溶于有机溶、水溶性：炔烃几乎不溶于
10、水，而易溶于有机溶剂如四氯化碳、乙醇、乙醚等。剂如四氯化碳、乙醇、乙醚等。2022/9/23第12页，共62页，编辑于2022年，星期二3-9 炔烃的化学性质炔烃的化学性质主要表现在官能团炔烃的化学性质主要表现在官能团碳碳叁键的反碳碳叁键的反应上。应上。炔烃的主要性质是叁键的加成反应和叁键碳上炔烃的主要性质是叁键的加成反应和叁键碳上氢原子的活泼性（弱酸性）。氢原子的活泼性（弱酸性）。一、加成反应：一、加成反应：炔烃可以催化加氢，生成烯烃。如再进一步加炔烃可以催化加氢，生成烯烃。如再进一步加氢则得到烷烃。氢则得到烷烃。1 1、催化加氢：、催化加氢：炔烃的加氢反应比烯烃具有更大的反应活泼性。炔烃的
11、加氢反应比烯烃具有更大的反应活泼性。2022/9/23第13页，共62页，编辑于2022年，星期二3-9 炔烃的化学性质林德拉催化剂，这是一种以金属钯沉淀干碳酸钙上，林德拉催化剂，这是一种以金属钯沉淀干碳酸钙上，然后用醋酸铅处理而得的加氢催化剂。然后用醋酸铅处理而得的加氢催化剂。2、和卤素加成、和卤素加成：2022/9/23第14页，共62页，编辑于2022年，星期二3-9 炔烃的化学性质碘也可与乙炔加成，但主要得到一分子加成产物碘也可与乙炔加成，但主要得到一分子加成产物1,2-二碘乙烯。二碘乙烯。炔烃可以和氢卤酸炔烃可以和氢卤酸HX（XCl、Br、I）加成，但）加成，但也不如烯烃那样容易进行
12、。不对称炔烃的加成反应也不如烯烃那样容易进行。不对称炔烃的加成反应也按马尔科夫尼科夫规律进行。也按马尔科夫尼科夫规律进行。3、和氢卤酸加成、和氢卤酸加成 2022/9/23第15页，共62页，编辑于2022年，星期二3-9 炔烃的化学性质4、和水加成、和水加成:乙炔直接水合得乙醛，其余炔烃水合则得到酮类乙炔直接水合得乙醛，其余炔烃水合则得到酮类不对称炔烃与水加成，要符合马氏规则。不对称炔烃与水加成，要符合马氏规则。2022/9/23第16页，共62页，编辑于2022年，星期二3-9 炔烃的化学性质一个分子或离子在反应过程中发生了基因的转移一个分子或离子在反应过程中发生了基因的转移和电子云密度重
13、新分布而最后生成较稳定的分子和电子云密度重新分布而最后生成较稳定的分子的反应，的反应，称为分子重排反应（或称重排反应）。称为分子重排反应（或称重排反应）。2022/9/23第17页，共62页，编辑于2022年，星期二3-9 炔烃的化学性质二、金属炔化物的生成：二、金属炔化物的生成：5、与氢氰酸加成、与氢氰酸加成叁键碳上的氢原子具有一定活泼性，是因为叁键的叁键碳上的氢原子具有一定活泼性，是因为叁键的碳氢键是碳原子的碳氢键是碳原子的sp 杂化轨道和氢原子的杂化轨道和氢原子的s轨道形轨道形成的成的键。和单键及双键碳相比较，叁键碳的电负性键。和单键及双键碳相比较，叁键碳的电负性比较强，使比较强，使CH
14、键的电子云更靠近碳原子，也就键的电子云更靠近碳原子，也就是说，这种是说，这种CH键的极化，使炔烃易离解为质子和键的极化，使炔烃易离解为质子和比较稳定的炔基负离子。比较稳定的炔基负离子。2022/9/23第18页，共62页，编辑于2022年，星期二3-9 炔烃的化学性质甲基、乙烯基、乙炔基负离子的碱性和稳定性的比较。甲基、乙烯基、乙炔基负离子的碱性和稳定性的比较。2022/9/23第19页，共62页，编辑于2022年，星期二3-9 炔烃的化学性质炔化钠和伯卤烷作用就得到了碳链增长的炔烃，这炔化钠和伯卤烷作用就得到了碳链增长的炔烃，这个反应叫做炔化物的烷基化反应。例如：个反应叫做炔化物的烷基化反应
15、。例如：具有活泼氢原子的炔烃又容易和硝酸银的氨溶液或氯具有活泼氢原子的炔烃又容易和硝酸银的氨溶液或氯化亚铜的氨溶液发生作用，迅速生成炔化银的白色沉化亚铜的氨溶液发生作用，迅速生成炔化银的白色沉淀或炔化亚铜的红色沉淀。淀或炔化亚铜的红色沉淀。2022/9/23第20页，共62页，编辑于2022年，星期二3-9 炔烃的化学性质2022/9/23第21页，共62页，编辑于2022年，星期二3-9 炔烃的化学性质应用应用:乙炔银和乙炔亚铜等重金属炔化物，在干燥状态下受热或乙炔银和乙炔亚铜等重金属炔化物，在干燥状态下受热或受撞击时，易发生爆炸。为了避免发生爆炸意外，实验室受撞击时，易发生爆炸。为了避免发
16、生爆炸意外，实验室中不拟再利用的重金属炔化物，应立即加酸予以处理。中不拟再利用的重金属炔化物，应立即加酸予以处理。2022/9/23第22页，共62页，编辑于2022年，星期二3-9 炔烃的化学性质三、氧化反应三、氧化反应炔烃和氧化剂反应，往往可以使碳碳叁键断裂，最后得炔烃和氧化剂反应，往往可以使碳碳叁键断裂，最后得到完全氧化的产物到完全氧化的产物 羧酸或二氧化碳。羧酸或二氧化碳。可以利用炔烃的氧化反应，检验分子中是否存在叁键，可以利用炔烃的氧化反应，检验分子中是否存在叁键，以及确定叁键在炔烃分子中的位置。以及确定叁键在炔烃分子中的位置。2022/9/23第23页，共62页，编辑于2022年，
17、星期二3-9 炔烃的化学性质四、聚合反应四、聚合反应 2022/9/23第24页，共62页，编辑于2022年，星期二3-9 炔烃的化学性质乙炔的二聚物和氯化氢加成，得到乙炔的二聚物和氯化氢加成，得到2-氯氯-1,3-丁二丁二烯。它是氯丁橡胶（一种合成橡胶）的单体。烯。它是氯丁橡胶（一种合成橡胶）的单体。2022/9/23第25页，共62页，编辑于2022年，星期二3-10 乙炔的工业制法n1 1、碳化钙法生产乙炔、碳化钙法生产乙炔 n2 2、由天然气或石油生产乙炔、由天然气或石油生产乙炔 2022/9/23第26页，共62页，编辑于2022年，星期二分子中具有二个碳碳双键的开链不饱和烃叫做二烯
18、烃。分子中具有二个碳碳双键的开链不饱和烃叫做二烯烃。二烯烃的通式是二烯烃的通式是 C Cn nH H2n-22n-2。和炔烃的通式相同。和炔烃的通式相同。3-11 二烯烃的分类和命名1、分类：、分类：按分子中两个双键相对位置的不同，二烯烃又按分子中两个双键相对位置的不同，二烯烃又可分为下列三类：可分为下列三类：（1）累积二烯烃：两个双键连接在同一碳原子上）累积二烯烃：两个双键连接在同一碳原子上.（2）共轭二烯烃：两个双键之间，有一个单键相隔）共轭二烯烃：两个双键之间，有一个单键相隔.2022/9/23第27页，共62页，编辑于2022年，星期二3-11 二烯烃的分类和命名（3 3）隔离二烯烃：
19、两个双键之间，有两个或两个以）隔离二烯烃：两个双键之间，有两个或两个以上的单键相隔。上的单键相隔。二烯烃的命名与烯烃相似，只是在二烯烃的命名与烯烃相似，只是在“烯烯”字前加一字前加一“二二”字，并分别注明两个双键的位置。字，并分别注明两个双键的位置。2、命名、命名:24132甲基甲基1，3丁二烯丁二烯异戊二烯异戊二烯2022/9/23第28页，共62页，编辑于2022年，星期二3-11 二烯烃的分类和命名(a)(b)顺，顺顺，顺2，4己二烯己二烯Z，Z2，4己二烯己二烯2022/9/23第29页，共62页，编辑于2022年，星期二3-11 二烯烃的结构乙烷碳碳单键的键长为乙烷碳碳单键的键长为
20、0.154 nm，而丁二烯的，而丁二烯的C(2)C(3)间的键长为间的键长为 0.148 nm，乙烯双键的键长是，乙烯双键的键长是0.133 nm，而这里，而这里C(1)C(2)、C(3)一一C(4)的键长却增的键长却增长为长为 0.134 nm。2022/9/23第30页，共62页，编辑于2022年，星期二3-11 二烯烃的结构一、特点：一、特点：（1）所有）所有C原子都采用原子都采用SP2杂化方式成键杂化方式成键（2）SP2杂化轨道相互重叠杂化轨道相互重叠,形成形成C-C 键和键和C-H 键键。（3）3个个 C-C 键键和和6个个C-H 键键都都处处在在同同一一平平面面内内,键键角都接近于
21、角都接近于120。（5）不不仅仅在在 C(1)C(2)、C(3)C(4)之之间间发发生生了了p轨轨道道的的侧侧面面重重叠叠，而而且且在在 C(2)C(3)之之间间也也发发生生了了一一定定程程度的轨道侧面重叠度的轨道侧面重叠。（4）每每一一个个碳碳原原子子都都还还有有一一个个未未参参与与杂杂化化的的p轨轨道道，它们都和丁二烯分子所在的平面相垂直它们都和丁二烯分子所在的平面相垂直。2022/9/23第31页，共62页，编辑于2022年，星期二3-11 二烯烃的结构丁丁二二烯烯分分子子中中双双键键的的 电电子子云云，并并不不是是像像结结构构式式所所示示那那样样“定定域域”在在C(1)C(2)和和C(
22、3)C(4)之之间间，而而是是扩扩展展到到整整个个共共轭轭双双键键的的所所有有碳碳原原子子周周围围，电电子子运运动范围的扩展，称为动范围的扩展，称为电子的离域。电子的离域。2022/9/23第32页，共62页，编辑于2022年，星期二3-11 二烯烃的结构,共轭效应的结果：共轭效应的结果：单双键交替的共轭体系叫做单双键交替的共轭体系叫做,共轭体系，这个体系所共轭体系，这个体系所表现的共轭效应叫做表现的共轭效应叫做,共轭效应。共轭效应。（1）1，3丁二烯的键长趋于平均化。丁二烯的键长趋于平均化。（2）单键具有了部分双键的性质。）单键具有了部分双键的性质。S顺式顺式S反式反式2022/9/23第3
23、3页，共62页，编辑于2022年，星期二3-11 共轭体系及共轭效应二、共轭效应二、共轭效应 ：在共轭体系中由于在共轭体系中由于电子的离域，使电子云密度的电子的离域，使电子云密度的分布有所改变，体系内能降低，键长趋于平均化，分布有所改变，体系内能降低，键长趋于平均化，这种电子效应叫作共轭效应。这种电子效应叫作共轭效应。（1）共轭体系的各原子必须处在同一个平面上。）共轭体系的各原子必须处在同一个平面上。1、形成共轭体系的条件：、形成共轭体系的条件：（2）各原子必须有一个未参加杂化的垂直于该）各原子必须有一个未参加杂化的垂直于该平面的平面的P轨道。轨道。2、共轭效应的基本类型：、共轭效应的基本类型
24、：（1）共轭：2022/9/23第34页，共62页，编辑于2022年，星期二3-11 共轭体系及共轭效应分子中有交替排列的单键和双键。分子中有交替排列的单键和双键。C1C2C3C42022/9/23第35页，共62页，编辑于2022年，星期二3-11 共轭体系及共轭效应（2）P-共轭：具有未共用电子对的或单电子的或缺电子的原子通过单具有未共用电子对的或单电子的或缺电子的原子通过单键与含有键与含有键的原子相连。键的原子相连。C3C2C1CH3HH+H2022/9/23第36页，共62页，编辑于2022年，星期二3-11 共轭体系及共轭效应3、共轭效应的特点：、共轭效应的特点：（2）键长趋于平均化
25、，共轭体系中单双键的差别减小；）键长趋于平均化，共轭体系中单双键的差别减小；共轭链越长，键长的平均化程度就越大。共轭链越长，键长的平均化程度就越大。（1）共轭效应只存在于共轭体系当中。）共轭效应只存在于共轭体系当中。（3）共轭体系的能量较低，因而分子更稳定。）共轭体系的能量较低，因而分子更稳定。4、超共轭效应：、超共轭效应：超共轭体系：当超共轭体系：当CH键与双键直接相连时，键与双键直接相连时，也能形成共也能形成共轭体系。轭体系。CH键上的键上的电子发生离域，形成电子发生离域，形成超超共轭共轭效应效应。2022/9/23第37页，共62页，编辑于2022年，星期二3-11 共轭体系及共轭效应电
26、子已经不再定域在原来的电子已经不再定域在原来的C、H两原子之间，而是离两原子之间，而是离域在域在C3C2之间，使之间，使H原子容易作为质子离去这种共轭原子容易作为质子离去这种共轭强度远远弱于强度远远弱于-、p-共轭。共轭。由干由干电子的离域，上式中电子的离域，上式中CC单键之间电子云密度单键之间电子云密度增加，反映在丙烯增加，反映在丙烯CC 单键的键长缩短为单键的键长缩短为 0.150 nm（烷烃的（烷烃的CC键长为键长为 0.154 nm）CCCHHHHHH2022/9/23第38页，共62页，编辑于2022年，星期二3-11 共轭体系及共轭效应p超超共轭共轭效应效应:与碳正原子相连烷基的碳
27、氢与碳正原子相连烷基的碳氢键可以和此空键可以和此空p轨道有轨道有一定程度的相互交盖，这就使一定程度的相互交盖，这就使电子离城并扩展到空电子离城并扩展到空p轨道上。这种超共轭效应的结果使碳正原子的正电荷有轨道上。这种超共轭效应的结果使碳正原子的正电荷有所分散（分散到烷基上），从而增加了碳正离子的稳定所分散（分散到烷基上），从而增加了碳正离子的稳定性。性。2022/9/23第39页，共62页，编辑于2022年，星期二3-11 共轭体系及共轭效应 和碳正原子相连的和碳正原子相连的碳氢键越多，也就是能起超共碳氢键越多，也就是能起超共轭效应的碳氢轭效应的碳氢键越多，越有利于碳正原子上正电荷键越多，越有利
28、于碳正原子上正电荷的分散，就可使碳正离子的能量更低，更趋于稳定。的分散，就可使碳正离子的能量更低，更趋于稳定。即即 叔（叔（3）R+仲（仲（2）R+伯（伯（1）R+CH3 2022/9/23第40页，共62页，编辑于2022年，星期二3-12 二烯烃的化学性质共轭二烯烃具有烯烃双键的一些化学性质，但由于共轭二烯烃具有烯烃双键的一些化学性质，但由于是共轭体系，在加成和聚合反应中，又具有它特有是共轭体系，在加成和聚合反应中，又具有它特有的一些规律。的一些规律。一、加成反应：一、加成反应：共轭二烯烃和卤素、氢卤酸都容易发生亲电加成，共轭二烯烃和卤素、氢卤酸都容易发生亲电加成，但可产生两种加成产物，如
29、下式所示。但可产生两种加成产物，如下式所示。2022/9/23第41页，共62页，编辑于2022年，星期二3-12 二烯烃的化学性质2022/9/23第42页，共62页，编辑于2022年，星期二3-12 二烯烃的化学性质反应机理：反应机理：2022/9/23第43页，共62页，编辑于2022年，星期二3-12 二烯烃的化学性质这种由这种由健的健的p轨道和碳正离子中轨道和碳正离子中sp2碳原子的空碳原子的空p轨轨道相互平行且交盖而成的离城效应，叫做道相互平行且交盖而成的离城效应，叫做p,共轭效应。共轭效应。2022/9/23第44页，共62页，编辑于2022年，星期二3-12 二烯烃的化学性质轭
30、二烯烃可以和某些具有碳碳双键的不饱和化合物轭二烯烃可以和某些具有碳碳双键的不饱和化合物进行进行1,4-加成反应，生成环状化合物，这个反应叫加成反应，生成环状化合物，这个反应叫做双烯合成，又叫狄尔斯做双烯合成，又叫狄尔斯-阿尔德反应。阿尔德反应。二、双烯合成二、双烯合成狄尔斯狄尔斯-阿尔德反应阿尔德反应:2022/9/23第45页，共62页，编辑于2022年，星期二3-12 二烯烃的化学性质双烯合成中，就反应物的结构而言，最简单的是双烯合成中，就反应物的结构而言，最简单的是1,3-丁二烯和乙烯的反应，但这个反应需要的反丁二烯和乙烯的反应，但这个反应需要的反应条件比较高，一般需要高温高压，产率也比
31、较应条件比较高，一般需要高温高压，产率也比较低。低。在双烯合成中，能和共轭二烯烃反应的双键化合物常在双烯合成中，能和共轭二烯烃反应的双键化合物常叫做亲双烯体，例如上述两例中的乙烯和丙烯酸甲酯。叫做亲双烯体，例如上述两例中的乙烯和丙烯酸甲酯。实践证明，当亲双烯体的双键碳原子上连有吸电子基实践证明，当亲双烯体的双键碳原子上连有吸电子基因（因（CHO、COR、COOR、CN、NO2等）等）时，反应比较容易进行。时，反应比较容易进行。2022/9/23第46页，共62页，编辑于2022年，星期二3-12 二烯烃的化学性质三、聚合反应三、聚合反应 2022/9/23第47页，共62页，编辑于2022年，
32、星期二3-12 异戊二烯和橡胶由橡胶树得到的白色胶乳，经脱水加工，凝结成块状的由橡胶树得到的白色胶乳，经脱水加工，凝结成块状的生橡胶，这就是工业上橡胶制品的原料生橡胶，这就是工业上橡胶制品的原料天然橡胶。天然橡胶。天然橡胶在隔绝空气的条件下加热，分解成异戊二烯。而天然橡胶在隔绝空气的条件下加热，分解成异戊二烯。而异戊二烯在一定条件下可以聚合成与天然橡胶性质相似的异戊二烯在一定条件下可以聚合成与天然橡胶性质相似的聚合物，因此可以认为，天然橡胶就是异戊二烯的聚合物。聚合物，因此可以认为，天然橡胶就是异戊二烯的聚合物。对天然橡胶结构的进一步研究，认为天然橡胶可以看作是对天然橡胶结构的进一步研究，认为
33、天然橡胶可以看作是由异戊二烯单体由异戊二烯单体1,4-加成聚合而成的）顺加成聚合而成的）顺-1,4-聚异戊二聚异戊二烯。聚合物分子中，双键上的较小取代基都位于双键的同烯。聚合物分子中，双键上的较小取代基都位于双键的同侧，如下式所示：侧，如下式所示：2022/9/23第48页，共62页，编辑于2022年，星期二3-12 异戊二烯和橡胶2022/9/23第49页，共62页，编辑于2022年，星期二3-12 异戊二烯和橡胶1、丁苯橡胶、丁苯橡胶2、丁晴橡胶、丁晴橡胶2022/9/23第50页，共62页，编辑于2022年，星期二小结小结n一、炔烃的命名一、炔烃的命名双键、叁键同在双键、叁键同在*n二、
34、炔烃的物理性质二、炔烃的物理性质n三、炔烃的化学性质三、炔烃的化学性质*n（一）、加成反应（一）、加成反应*n1.催化加氢催化加氢 Lindlar催化加氢催化加氢n2.亲电加成亲电加成 X2(Br2)、HX、H2On3.亲核加成亲核加成 HCN、RCOOH、ROHn（二）、氧化反应（二）、氧化反应KMnO4*n（三）、三）、炔氢炔氢的反应的反应*n1.炔氢与金属钠的反应炔氢与金属钠的反应n2.炔炔氢氢与与重重金金属属盐盐的的反反应应（Ag(NH3)2+、Cu(NH3)2+）2022/9/23第51页，共62页，编辑于2022年，星期二小结n一、命名一、命名*n二、电子效应二、电子效应*n1.共
35、轭效应共轭效应 -、p-n2.超共轭效应超共轭效应 -、-pn三、化学性质三、化学性质*n1.1,4-加成加成n2.双烯合成双烯合成2022/9/23第52页，共62页，编辑于2022年，星期二课后习题n5.1 命名下列化合物或写出它们的结构式：命名下列化合物或写出它们的结构式：答案：答案：a.4甲基己炔甲基己炔 b.2,2,7,7四甲基四甲基3,5辛二炔辛二炔 c.2甲基甲基1,3,5己三烯己三烯 d.乙烯基乙炔乙烯基乙炔2022/9/23第53页，共62页，编辑于2022年，星期二课后习题n5.2 以适当炔烃为原料合成下列化合物：以适当炔烃为原料合成下列化合物：2022/9/23第54页，
36、共62页，编辑于2022年，星期二课后习题答案：答案：2022/9/23第55页，共62页，编辑于2022年，星期二课后习题n5.3 用简单并有明显现象的化学方法鉴别下列用简单并有明显现象的化学方法鉴别下列各组化合物：各组化合物：答案：答案：a.正庚烷 1,4庚二烯 1庚炔 b.1己炔 2己炔 2甲基戊烷 2022/9/23第56页，共62页，编辑于2022年，星期二课后习题2022/9/23第57页，共62页，编辑于2022年，星期二课后习题5.4 完成下列反应式：完成下列反应式：2022/9/23第58页，共62页，编辑于2022年，星期二课后习题答案：答案：2022/9/23第59页，共
37、62页，编辑于2022年，星期二课后习题n5.5 分子式为分子式为C6H10的化合物的化合物A，经催化氢化，经催化氢化得得2甲基戊烷。甲基戊烷。A与硝酸银的氨溶液作用能生与硝酸银的氨溶液作用能生成灰白色沉淀。成灰白色沉淀。A在汞盐催化下与水作用得到在汞盐催化下与水作用得到。推测。推测A的结构式，并用反应式加简要说明表的结构式，并用反应式加简要说明表示推断过程。示推断过程。答案：答案：2022/9/23第60页，共62页，编辑于2022年，星期二课后习题n5.6 分子式为分子式为C6H10的的A及及B，均能使溴的四，均能使溴的四氯化碳溶液褪色，并且经催化氢化得到相同的氯化碳溶液褪色，并且经催化氢
38、化得到相同的产物正己烷。产物正己烷。A可与氯化亚铜的氨溶液作用产可与氯化亚铜的氨溶液作用产生红棕色沉淀，而生红棕色沉淀，而B不发生这种反应。不发生这种反应。B经臭氧经臭氧化后再还原水解，得到化后再还原水解，得到CH3CHO及及HCOCOH（乙二醛）。推断（乙二醛）。推断A及及B的结构，并的结构，并用反应式加简要说明表示推断过程。用反应式加简要说明表示推断过程。答案：答案：2022/9/23第61页，共62页，编辑于2022年，星期二课后习题5.7 写出写出1,3丁二烯及丁二烯及1,4戊二烯分别与戊二烯分别与1mol HBr或或2mol HBr的加成产物。的加成产物。答案：答案：2022/9/23第62页，共62页，编辑于2022年，星期二