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1、第五章 燃烧理论基础第1页，共65页，编辑于2022年，星期三复 习n1，几种热损失。为了减小热损失，锅炉燃烧需要作到：稳定着火、快速燃尽。n2，为实现该目的，需寻找强化燃烧的方法，这就要认 识燃烧过程的本质。从而，需要学习基础燃烧理论。第2页，共65页，编辑于2022年，星期三第五章第五章 燃烧理论基础燃烧理论基础n【内容】n1 化学反应速度概念n2 影响化学反应速度的因素n3 连锁反应理论n4 可燃混合物着火n5 火焰的传播速度n6 煤的燃烧过程n7 碳粒的燃烧过程n8 煤粉气流的着火和燃烧第3页，共65页，编辑于2022年，星期三 第一节、化学反应速度化学反应速度n燃烧反应和化学反应一样
2、，根据参加反应的物质不同分为：均相燃烧气体燃料在空气中燃烧多相燃烧固体燃料在空气中燃烧，煤粉燃烧第4页，共65页，编辑于2022年，星期三一、反应速度的定义n根据质量作用定律，反应速度有不同的定义方式：n第一种定义：单位时间内和单位体积内燃烧掉的燃料量或消耗的氧量第5页，共65页，编辑于2022年，星期三n举例：n在锅炉燃烧技术采用炉膛容积热负荷来表示燃烧反应速度：n单位时间内和单位体积内燃烧掉的燃料所释放出的热量第6页，共65页，编辑于2022年，星期三n在一定的温度下，化学反应速度和各反应物的浓度成正比n1867年由Guldberg和Wage提出n对均相反应：nA+A+A+A+A +B+B
3、+B+B+B+Bba第二种定义：第7页，共65页，编辑于2022年，星期三对于多相燃烧反应煤粉与空气混合物第8页，共65页，编辑于2022年，星期三第二节第二节 影响化学反应速度的主要因素影响化学反应速度的主要因素n1，浓度n从前面反应速度的定义式，可知：浓度越大，反应速度越快。n原因：燃烧反应属双分子反应，只有当两个分子发生碰撞时，反应才能发生。浓度越大，即分子数目越多，分子间发生碰撞的几率越大。第9页，共65页，编辑于2022年，星期三2压力n气态物质参加的反应，压力升高，体积减少，浓度增加，压力对化学反应速度的影响与浓度相同。n对理想气体混合物中的每个组分可以写出其状态方程：第10页，共
4、65页，编辑于2022年，星期三 3温度n3.1 3.1 阿累尼乌斯定律阿累尼乌斯定律n温度增加，反应速度近似成指数关系增加，体现在反应速度常数n阿累尼乌斯定律(瑞典物理化学家1889年提出)第11页，共65页，编辑于2022年，星期三3.2 阿累尼乌斯定律的讨论-活化分子、活化能活化分子、活化能n气体分子的运动速度、动能有大有小；n动能超过某一数值（活化能活化能E E）足以破坏原有结构发生反应的分子称为活化分子；活化分子；（能量达到或超过活化能E的分子）nE活化能，使分子达到活化状态所需要的最小能量n分子发生反应，要提高能量，每摩尔气体分子所吸收的这部分能量-活化能E；n化学动力学的基础。第
5、12页，共65页，编辑于2022年，星期三第13页，共65页，编辑于2022年，星期三第14页，共65页，编辑于2022年，星期三第三节 热力着火热力着火n 一热力着火理论的实用性一热力着火理论的实用性n煤粉燃烧过程的着火主要是热力着火 n着火过程有两层意义：一是着火是否可能发生？二是能否稳定着火？第15页，共65页，编辑于2022年，星期三n二、实现稳定着火的两个条件实现稳定着火的两个条件 n可燃混合物燃烧过程的发生与停止，即着火与灭火，燃烧能否稳定地进行，取决于燃烧过程中所提供的热力条件。n燃烧中同时存在着放热和散热，在不同的阶段存在着二者的不同工况。第16页，共65页，编辑于2022年，
6、星期三nA、放热量和散热量达到平衡，放热量等于散热量。n nB、放热量随系统温度的变化率大于散量热随系统温度的变化率。nn如果不具备这两个条件，即使在高温状态下也不能稳定着火，燃烧过程将因火焰熄灭而中断，并不断向缓慢氧化的过程发展。二、实现稳定着火的两个条件二、实现稳定着火的两个条件第17页，共65页，编辑于2022年，星期三三、着火温度与熄火温度n放热散热，系统升温，反应加速，但同时散热也在增加，必达到平衡；n放热Q2a自动回到1点n1点右边，Q1Q2b自动回到2点n2点右边，Q1Q2b自动回到3点n3点对应稳定的着火状态稳定的着火状态n2点对应的温度为着火临界温度着火温度着火温度Tzh。第
7、24页，共65页，编辑于2022年，星期三热力着火的过程nIII、Tb2不变，改变散热条件时，Q2c，4点：Q1=Q2c，5点：Q1=Q2cn4点右边，Q1Q2c，回到4点n4点左边，Q1Q2c，自动回到5点n4点对应温度为临界灭火温度熄火温度熄火温度Tmh。nTmhTzh第25页，共65页，编辑于2022年，星期三五、关于着火温度的说明关于着火温度的说明n着火温度不是物性参数，随所处热力条件的变化而不同，n各种实验方法所测得的着火温度值的出入很大，过分强调着火温度意义不大，n如，褐煤堆，如果通风不良，接近于绝热状态，孕育时间长，着火温度可低于大气温度。第26页，共65页，编辑于2022年，星
8、期三n着火温度的概念可以使着火过程的物理模型大大简化。n严格上，只说着火的临界条件或着火条件：使系统在某个瞬时或空间某部分达到高温的反应状态。n实现这一过渡过程的初始条件或边界条件为着火条件。第27页，共65页，编辑于2022年，星期三第28页，共65页，编辑于2022年，星期三六、放热反应与吸热反应n随反应的进行，放出能量，抵偿E后，多余的为反应热（发热量）放热反应n反之为吸热反应n活化能小，化学反应速度较快，当E4104kJ/mol，极慢；第29页，共65页，编辑于2022年，星期三第四节、链式反应（连锁反应）链式反应（连锁反应）一、链式反应理论的产生许多化学反应，几乎所有的燃烧反应，均不
9、简单地服从质量作用定律和阿累尼乌斯定律。如：氢气与空气的反应在某些温度和压力下爆炸，在另一些温度和压力下不爆炸，如：冷焰，低温时，磷、乙醚的蒸汽氧化。第30页，共65页，编辑于2022年，星期三二、链式反应原理n活化来源在反应过程中产生，中间产物活化中心，n活化中心与反应物分子发生反应，本身消失，反应的结果又产生新的活化中心n通过活化中心进行反应要比原作用物直接反应容易得多，只需较少的活化能第31页，共65页，编辑于2022年，星期三三、链式反应的分类n新的活化中心的数目等于或大于原有的活化中心的数目不分支反应分支反应链式反应分为第32页，共65页，编辑于2022年，星期三四、氢气与空气的反应
10、分支链式n爆炸反应n反应开始nH原子为活化中心，M为任何活化分子n中间反应n一个H参加反应，经过一个链后形成H2O，又同时产生三个H活化中心，再引起三个分支反应第33页，共65页，编辑于2022年，星期三五、分支链式反应的特点1、存在孕育期（诱导期，感应期），当活化中心积累到一定程度，才发生反应。2、反应自动加速，并可以在等温下加速到极大的数值。第34页，共65页，编辑于2022年，星期三第五节 火焰传播n 一火焰传播理论的实用性一火焰传播理论的实用性n 燃料燃烧过程中，火焰的稳定性与火焰传播速度关系极大。电厂燃烧系统的安全运行也与火焰传播速度关系密切。例如，煤粉管道中某一处着火后，火焰迅速蔓
11、延、扩散，导致制粉系统着火或爆炸。n了解火焰传播的知识，有助于掌握燃烧过程的调整要领，对稳定着火和防止爆燃极为重要。第35页，共65页，编辑于2022年，星期三二、火焰传播的形式n层流火焰传播层流火焰传播 n缓慢燃烧的火焰传播是依靠导热或扩散使未燃气体混合物温度升高。层流火焰传播速度一般为20100cm/s。n湍流火焰传播湍流火焰传播n一般为 200cm/s以上。第36页，共65页，编辑于2022年，星期三三、炉膛内的火焰传播n1正常的火焰传播（缓慢燃烧）n是指可燃物在某一局部区域着火后，火焰从这个区域向前移动，逐步传播和扩散出去 n2反应速度失去控制的高速爆炸性燃烧n出现爆炸性燃烧时，火焰传
12、播速度极快，达10003000m/s，温度极高，达 6000；压力极大，达 2.0265Pa (20.67大气压)。n3正常燃烧向爆炸性燃烧的转变n当未燃混合物数量增多时，绝热压缩将逐渐增强，缓慢的火焰传播过程就可能自动加速，转变为爆炸性燃烧。第37页，共65页，编辑于2022年，星期三四、煤粉气流火焰传播速度的影响因素煤粉气流火焰传播速度的影响因素n挥发分含量 n灰分、水分 n煤粉细度 n炉膛温度 第38页，共65页，编辑于2022年，星期三第39页，共65页，编辑于2022年，星期三 第六节第六节 煤粉的燃烧煤粉的燃烧 n一、煤粉的燃烧过程一、煤粉的燃烧过程 n煤粉受热，水分析出继续受热，
13、绝大部分挥发分析出，挥发分首先着火引燃焦碳，并继续析出残余的部分挥发分，挥发分与焦碳一道燃尽形成灰渣。第40页，共65页，编辑于2022年，星期三二、煤粉的燃烧时间煤粉的燃烧时间n着火过程主要取决于煤中可燃基挥发分的大小，而燃尽过程主要取决于焦碳的燃烧速度。第41页，共65页，编辑于2022年，星期三三、煤粉燃烧的主要特征煤粉燃烧的主要特征n 煤粉颗粒必须首先吸热升温，通过对流、辐射、热传导方式使新鲜燃料受热升温。n煤粉颗粒中水分首先析出，大约在120-450的温度范围内，煤中的挥发分析出，挥发分析出后，剩余的固态物形成焦碳。第42页，共65页，编辑于2022年，星期三第43页，共65页，编辑
14、于2022年，星期三一、煤燃烧的主要阶段一、煤燃烧的主要阶段挥发份释放及大部分烧掉所占时间约为总燃烧时间的十分之一，绝大部分时间为焦碳的燃烧。一般认为是串联，也有交叉过程加热蒸发挥发份释放焦化蒸发挥发份燃烧焦碳燃烧空气煤烟气灰渣第七节第七节 碳粒燃烧的动力区、扩散区和过渡区碳粒燃烧的动力区、扩散区和过渡区第44页，共65页，编辑于2022年，星期三一、碳燃烧的反应环节碳燃烧的反应环节n大致分为几个串联环节：n1）氧气扩散到焦碳表面；n2）氧气被碳表面吸附；n3）在碳表面化学反应n4）燃烧产物由焦碳表面解吸附，n5）二氧化碳向周围扩散。n碳反应速度决定于（1）和（3），n总体速度决定于二者较慢的
15、一个。第45页，共65页，编辑于2022年，星期三二、燃烧反应的动力区和扩散区燃烧反应的动力区和扩散区n描述异相燃烧过程中混合扩散与化学反应环节第46页，共65页，编辑于2022年，星期三1碳粒表面化学反应速度表达式n异相化学反应：碳表面发生化学反应所消耗氧量应等于扩散到表面氧量n二者相等：第47页，共65页，编辑于2022年，星期三n固体表面氧气浓度Cb随化学反应速度不同而变化的关系复杂，且不必知道n不同反应区域分析动力与扩散燃烧理论第48页，共65页，编辑于2022年，星期三（1）动力区（化学动力控制区）温度较低：碳表面化学反应速度远小于氧气向表面的扩散速度，氧气供应充分，足够反应所需。燃
16、烧速度取决于化学反应速度，反应处于动力区。K很小（温度很低），1/k很大，所以氧气从远处扩散到固体表面，消耗不多k服从阿定律的，与k的规律一样第49页，共65页，编辑于2022年，星期三（2）扩散区（扩散控制区）温度增加，k急剧增大，耗氧量急剧增加，消耗掉扩散来的氧气，还处于“待料”，燃烧速度取决于扩散，反应处于扩散区。k很大（温度很高），1/k很小，所以，与温度T的关系十分微弱，而且扩散燃烧速度随 的增大而增大第50页，共65页，编辑于2022年，星期三（3）过渡区k与ks大小相差不多，服从：第51页，共65页，编辑于2022年，星期三第52页，共65页，编辑于2022年，星期三第53页，共
17、65页，编辑于2022年，星期三动力与扩散燃烧理论应用讨论n不同温度区域内，为提高反应速度，有不同的措施：n温度较低时，提高燃烧速度的关键：提高温度，氧气很充足，不必大量鼓风；n温度较高时，提高燃烧速度的关键：提高 ，缺氧是关键，要提高出力，应大量鼓风。第54页，共65页，编辑于2022年，星期三 第八节碳粒的一次反应和二次反应机理n一、碳粒一次反应机理n将碳和氧气之间的直接反应称为一次反应。一次反应产物继续发生的化学反应称为二次反应。第55页，共65页，编辑于2022年，星期三n1、温度在1300以下时的反应n第一步是形成碳氧络合物。即被碳粒所吸附的氧分子溶入碳粒晶格中，形成碳氧络合物：n
18、n (5-24)第56页，共65页，编辑于2022年，星期三n第二步是碳氧络合物的离解。即在高能量氧分子撞击下，碳氧络合物发生离解：n 第57页，共65页，编辑于2022年，星期三以上两个方程式相加：第58页，共65页，编辑于2022年，星期三2、温度在1600以上时的反应n第一步仍然是形成碳氧络合物。n第二步同样是碳氧络合物在高温下受热分解：n以上两式相加：第59页，共65页，编辑于2022年，星期三n由于同时存在氧分子溶于碳粒晶格和在晶格边界上化学吸附。CO和CO2的比例取决于和的综合作用。在常压下，若碳粒表面氧浓度不很大时，化学吸附环节对化学反应起主导作用，也可近似认为是一级反应。3、温
19、度范围在13001600之间时的反应第60页，共65页，编辑于2022年，星期三二、二次反应对碳粒燃烧影响二、二次反应对碳粒燃烧影响n在几乎静止的空气中碳粒的反应可认为是二次反应。n1、温度为8001200时的反应n由图5-8可知，碳粒表面CO和CO2浓度最高。由于CO在火焰锋面内已经完全燃烧，火焰锋面外浓度为零。氧气在向碳粒表面扩散过程中，在火焰锋面内被消耗一部分，氧气浓度在火焰锋面处下降很快。CO2由碳粒表面和火焰锋面向周围扩散。第61页，共65页，编辑于2022年，星期三第62页，共65页，编辑于2022年，星期三2、温度为12001300时的反应n在高温下碳粒表面的反应实际上是还原反应。如图5-9所示。n碳粒表面上生成的CO向周围扩散，在火焰锋面内完全燃烧火焰锋面外侧CO浓度为零。氧气不断向火炳锋面扩散，在火焰锋处全部被消耗。火焰锋面内侧氧气浓度为零。在火焰锋面处CO2浓度达到最高。且从火焰镑面处分两路向内外两侧扩散：向内扩散为碳粒表面还原反应提供CO2，也为碳粒表面进行的还原反应提供了热量。而还原反应实际上是二次反应转变为一次反应的过程。第63页，共65页，编辑于2022年，星期三第64页，共65页，编辑于2022年，星期三有相对运动第65页，共65页，编辑于2022年，星期三