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1、最后10天押题突破600分专练小卷1.常温下,H2A和H2NCH2CH2NH2溶液中各组分的物质的量分数随pH的变化如图(I)、(II)所示。下列说法不正确的是已知:。ANaHA溶液中各离子浓度大小关系为:B乙二胺(H2NCH2CH2NH2)的Kb2=10-7.15CH3NCH2CH2NH3A溶液显碱性D向H3NCH2CH2NH2 HA溶液中通入HCl,不变【答案】C【解析】A由图1可知,当c(HA)=c(A2)时,溶液显酸性,所以NaHA溶液显酸性,电离程度大于水解程度,则各离子浓度大小关系为:c(Na)c(HA)c(H)c(A2)c(OH),故A正确;B由图2可知,当c(H3NCH2CH2
2、NH2+)=cH3NCH2CH2NH32+)时,溶液的pH=6.85,c(OH)=10-7.15molL1,则Kb2=c(OH),Kb2=10-7.15,故B正确;C由图2可知,当c(H3NCH2CH2NH32+)=c(H3NCH2CH2NH+)时,溶液的pH=6.85,c(OH)=10-7.15molL1,则Kb2=10-7.15,由图1可知,当c(HA)=c(A2)时,pH=6.2,则Ka2=10-6.2,H3NCH2CH2NH32+的水解程度大于A2的水解程度,溶液显酸性,故C错误;D= = ,由于通入HCl,Kw、Kb1、Ka1都不变,所以不变,故D正确。故选C。2.(15分)工业上以
3、钒炉渣(主要含V2O3,还有少量SiO2、P2O5等杂质)为原料可以制备氧钒碱式碳酸铵晶体(NH4)5(VO)6(CO3)4(OH)910H2O,其生产工艺流程如下。(1)焙烧过程中V2O3转化为可溶性NaVO3,该反应的化学方程式为_。(2)滤渣的主要成分是_(写化学式)。(3)“沉钒”得到偏钒酸铵(NH4VO3),若滤液中c(VO3)=0.1molL1,为使钒元素的沉降率达到98%,至少应调节c(NH4+)为_molL1。已知Ksp(NH4VO3)=1.6103(4)“还原”V2O5过程中,生成VOC12和一种无色无污染的气体,该反应的化学方程式为_。用浓盐酸与V2O5反应也可以制得VOC
4、12,该方法的缺点是_。(5)称量a g产品于锥形瓶中,用20mL蒸馏水与30mL稀硫酸溶解后,加入0.02molL1KMnO4溶液至稍过量,充分反应后继续滴加1%的NaNO2溶液至稍过量,再用尿素除去过量NaNO2,最后用c molL1(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定至终点,消耗标准溶液的体积为b mL。(已知滴定反应为VO2+Fe2+2H+=VO2+Fe3+H2O)KMnO4溶液的作用是_。粗产品中钒的质量分数表达式为_(以VO2计)。若(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液部分变质,会使测定结果_(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。【答案】(1)V2O3+Na2CO3+O22Na
5、VO3+CO2(2分) (2)Mg3(PO4)2、MgSiO3(2分) (3)0.8(2分) (4)N2H42HCl+2V2O3+6HCl=4VOCl2+N2+6H2O(2分) 有氯气生成,污染空气(2分) (5)将VO2+氧化为VO2+(2分) (2分) 偏高(1分) 【解析】(1)将钒炉渣和碳酸钠在空气流中焙烧将V2O3转化为可溶性NaVO3,同时得到二氧化碳,发生反应的化学方程式为V2O3+Na2CO3+O22NaVO3+CO2;(2)焙烧时SiO2、P2O5分别与碳酸钠生成可溶于水的Na2SiO3和Na3PO4,除硅、磷时加入硫酸镁溶液生成Mg3(PO4)2、MgSiO3沉淀,则过滤时
6、得到的滤渣的主要成分为Mg3(PO4)2、MgSiO3; (3)已知Ksp(NH4VO3)=c(NH4+)c(VO3)=1.6103, 若滤液中c(VO3)=0.1molL1,为使钒元素的沉降率达到98%,则溶液中剩余c(VO3)=0.1molL12%=0.002 molL1,此时c(NH4+)=molL1=0.8molL1;(4)用盐酸酸化的N2H42HCl还原V2O5生成VOCl2和一种无色无污染的气体,根据质量守恒定律,此气体应为N2,则发生反应的化学方程式为N2H42HCl+2V2O3+6HCl=4VOCl2+N2+6H2O;若改用浓盐酸与V2O5反应也可以制得VOC12,但同时得到的
7、氧化产物为Cl2,此气体有毒,会污染环境;(5)根据分析,KMnO4溶液的作用是将+4价的钒氧化为VO2+;根据钒元素的质量守恒,根据滴定反应为:VO2+Fe2+2H+=VO2+Fe3+H2O,则钒元素的物质的量n=n(NH4)2Fe(SO4)2=cmol/Lb103L=cb103mol,粗产品中钒的质量分数的表达式为=;若(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液部分变质,则还原能力降低,滴定时消耗的标准液体积偏高,根据滴定反应为:VO2+Fe2+2H+=VO2+Fe3+H2O,可知会使测定结果偏高。3(15分)含碳物质的转化,有利于“减碳”和可持续性发展,有重要的研究价值。回答下列问题:(1)以
8、CO2和NH3为原料合成尿素是利用CO2的成功范例。在尿素合成塔中的主要反应可表示如下:反应:2 NH3(g) +CO2(g)NH2COONH4(s) H1反应:NH2COONH4(s)CO(NH2)2(s) + H2O(g) H2= +72.5 kJ/mol总反应:2 NH3(g) +CO2(g)CO( NH2)2(s) +H2O(g) H3= -87.0 kJ/mol反应I的H1=_kJ/ mol。对反应,下列措施中有利于提高NH3平衡转化率的是_。A升高温度 B增大压强 C提高原料气中CO2(g)的比例 D使用高效催化剂一定温度下,在体积固定的密闭容器中按化学计量数比投料进行反应,下列不
9、能说明反应I达到化学平衡状态的是_。A混合气体的平均相对分子质量不再变化B容器内气体总压强不再变化C2v正(NH3)=v逆(CO2)D容器内混合气体的密度不再变化(2)用惰性电极电解KHCO3溶液可将空气中的CO2转化为甲酸根(HCOO-)和,其电极反应式为_;若电解过程中转移1 mol电子,则阳极生成气体的体积为_L (标准状况)。(3)利用工业废气中的CO2可以制取甲醇,CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g),一定条件下往恒容密闭容器中充入1 mol CO2和3 mol H2,在不同催化剂作用下发生反应、反应与反应,相同时间内CO2的转化率随温度变化如图所示:催化剂效果最
10、佳的反应是_(填“反应”、“反应”、“反应”)。b点v(正)_v(逆) (填“”、“”、“=”)若此反应在a点时已达平衡状态,a点的转化率比c点高的原因是_。c点时总压强为p,该反应的平衡常数=_(用平衡分压代替平衡浓度,分压=总压物质的量分数)。【答案】(1)-159.5(2分)BC(1分)C(2分) (2)2CO2+2e-+H2O=HCOO-+ (2分) 5.6 (2分) (3)反应(1分)(1分)该反应为放热反应,温度升高,平衡逆向移动(2分) (2分) 【解析】(1)反应:2 NH3(g) +CO2(g)NH2COONH4(s) H1反应:NH2COONH4(s)CO(NH2)2(s)
11、 + H2O(g) H2= +72.5 kJ/mol总反应:2 NH3(g) +CO2(g)CO( NH2)2(s) +H2O(g) H3= -87.0 kJ/mol利用盖斯定律,将反应-反应,即得反应I的H1=(-87.0-72.5)kJ/ mol=-159.5 kJ/ mol。A因为正反应为放热反应,所以升高温度,平衡逆向移动,NH3平衡转化率降低,A不符合题意;B因为反应物的气体分子数大于生成物的气体分子数,所以增大压强,平衡正向移动,NH3平衡转化率提高,B符合题意;C提高原料气中CO2(g)的比例,平衡正向移动,NH3平衡转化率提高,C符合题意;D使用高效催化剂,加快反应速率,缩短反
12、应到达平衡的时间,但NH3平衡转化率不变,D不符合题意;故选BC。A混合气体的质量、物质的量都随平衡移动发生改变,当平均相对分子质量不再变化时,反应达平衡状态,A不符合题意;B容器内气体的物质的量随平衡移动发生改变,压强在不断改变,当总压强不变时,反应达平衡状态,B不符合题意;C当2v正(NH3)=v逆(CO2)时,各物质的浓度仍在不断改变,反应未达平衡状态,C符合题意;D达平衡前,容器内混合气体质量在不断改变,而气体的总体积不变,所以平衡前密度在不断改变,当密度不再变化时,反应达平衡状态,D不符合题意;故选C。答案为:-159.5;BC;C;(2)在阴极,空气中的CO2转化为甲酸根(HCOO
13、-)和,其电极反应式为2CO2+2e-+H2O=HCOO-+;若电解过程中转移1 mol电子,则阳极水失电子生成氧气,关系式为O24e-,则生成气体的体积为=5.6L (标准状况)。答案为:5.6;(3)从图中可以看出,相同温度时,反应中CO2的转化率最大,所以催化剂效果最佳的反应是反应。在b点后,反应继续正向进行,则b点v(正)v(逆) 。若此反应在a点时已达平衡状态,从图中可以看出,继续升高温度,CO2的转化率降低,则平衡逆向移动,所以a点的转化率比c点高的原因是该反应为放热反应,温度升高,平衡逆向移动。c点时,CO2的平衡转化率为,则可建立如下三段式:c点时总压强为p,该反应的平衡常数=
14、。答案为:反应;该反应为放热反应,温度升高,平衡逆向移动;。4.(14分)I.氧化铁是重要工业颜料,用废铁屑制备它的流程如图:回答下列问题:(1)操作A、B的名称分别是_、_;(2)写出加入稍过量的溶液得到FeCO3的离子方程式:_。(3)写出在空气中充分加热煅烧FeCO3的化学方程式:_。上述流程中,若煅烧不充分,最终产品中会含有少量的FeO杂质。某同学为测定产品中的含量,进行如下实验:称取样品,加入足量稀溶解,并加水稀释至100mL;量取待测溶液于锥形瓶中;用酸化的标准液滴定至终点;重复操作b、次,得出消耗溶液体积的平均值为。(4)确定滴定达到终点的操作及现象为_。(5)上述样品的质量分数
15、为_。(6)下列操作会导致样品中的质量分数测定结果偏低的有_。a.未干燥锥形瓶 b.盛装标准液的滴定管没有用标准液润洗c.滴定结束时仰视刻度线读数 d.量取待测液的滴定管没有润洗【答案】(每空2分)(1)过滤 洗涤 (2)Fe2+2HCO3-=FeCO3+CO2+ H2O (3)4FeCO3+O2 Fe2O3+4CO2 (4)向待测液中再滴加一滴标准液时,振荡,溶液刚好由黄色变成浅紫色,且半分钟内不褪去 (5) (6) 【解析】根据流程图可知:铁屑用纯碱溶液洗去油污,加稀硫酸充分反应,经过过滤分离,在滤液中加入碳酸氢铵得到碳酸亚铁,碳酸亚铁再经过过滤、洗涤,然后再干燥,灼烧得到氧化铁。(1)经
16、过操作A得到滤液和滤渣,则操作A为过滤,固体经过操作B后干燥,则B为洗涤;(2)加入稍过量的NH4HCO3溶液的作用是调节溶液的pH,使溶液中的Fe2+完全沉淀为FeCO3,沉淀Fe2+的离子方程式为Fe2+2HCO3-=FeCO3+CO2+ H2O;(3)在空气中煅烧FeCO3,FeCO3与氧气反应生成三氧化二铁和二氧化碳,反应方程式为:4FeCO3+O2 Fe2O3+4CO2 ;(4)滴定完成时,亚铁离子反应完全,溶液由黄色变为浅紫色,则:向待测液中再滴加一滴标准液时,振荡,溶液刚好由黄色变成浅紫色,且半分钟内不褪去,即为滴定终点;(5)根据,则,则,样品质量分数为:;(6)a.未干燥锥形
17、瓶,不影响滴定结果,故a错误;b.盛装标准液的滴定管没有用标准液润洗,则消耗的标准液体积偏大,m(FeO)偏高,Fe2O3的质量分数的测定结果偏低,故b正确;c.滴定结束时仰视刻度线读数,则消耗的标准液体积读数偏大,m(FeO)偏高,Fe2O3的质量分数的测定结果偏低,故c正确;d.量取待测液的滴定管没有润洗,待测液被稀释,消耗的标准液体积偏小,m(FeO)偏低,Fe2O3的质量分数的测定结果偏高,故d错误;故答案为bc。5.物质结构与性质(15分)金属钛因为其优越的性能被称为“未来金属”,其工业冶炼涉及到的反应如下:TiO22C2Cl2=TiCl42CO。回答下列相关问题:(1)基态钛原子的
18、价层电子排布式为 ,上述反应中非金属元素电负性由大到小是 ;(2)己知部分物质熔沸点如下:名称金红石金刚石四氯化钛四溴化钛四碘化钛化学式TiO2CTiCl4TiBr4TiI4熔点/1830355024.138150沸点/29274827136.4233.1377.2自左向右,表中的三种钛的卤化物熔沸点依次升高的原因是 ;(3)配位数为6,组成为TiCl36H2O的晶体有两种:化学式为TiCl(H2O)5Cl2H2O的X呈绿色,定量实验表明,X与AgNO3以1:2物质的量比反应生成沉淀。Y呈紫色,且Y与AgNO3以1:3物质的量之比反应生成沉淀,则Y的化学式为 。(4)钙钛矿是重要的含钛矿物之一
19、,其主要成分Z的晶胞如图所示。推测Z的化学式为 ,Ca填充在O围成的空隙中。(5)若晶胞参数a=384.1 pm,Z晶体的密度为 (列出计算表达式并计算出两位有效数字结果,3.841356.67,阿伏伽德罗常数用6.01023 moll)。【答案】(15分,除标注外,每空2分)(1)3d24s2 OClC(2)三种物质都是都是分子晶体,组成和结构相似时,相对分子质量越大,分子间作用力越大,熔沸点越高(3)Ti(H2O)6Cl3(4)CaTiO3 正八面体(5)=4.0g/cm3(3分)【解析】(1)钛的原子序数为22,位于周期表第四周期IVB族,其价层电子排布式为3d24s2;元素的非金属性越
20、强,其电负性越强,所以上述反应中非金属元素电负性又大到小的顺序为OClC;(2)三种钛的卤化物均为分子晶体,组成和结构相似时,相对分子质量越大,分子间作用力越大,熔沸点越高;(3)配合物外界能够完全电离,Y与AgNO3以1:3的物质的量之比反应生成沉淀,所以外界能电离出3个Cl,内界含6个配位H2O分子,这Y的化学式为Ti(H2O)6Cl3;(4)根据所给晶胞的结构可知,Ti位于顶点,其原子个数为8=1,Ca位于体心,其原子个数为1,O位于面心,其原子个数为8=3,所以其化学式为CaTiO3;由晶胞结构图可知,Ca填充在O围成的正八面体空隙中;(5)根据密度的计算公式=4.0g/cm3。6.(
21、15分)化合物G是一种药物合成中间体,其合成路线如下:回答下列问题:(1)的反应类型为 。(2)有机物D所含官能团的名称是 。(3)反应所需的试剂和条件分别是 和 。(4)反应生成G和X两种有机物,X的一种主要用途是 。(5)反应的化学反应方程式为 (反应物C6H7BrS用结构简式表示)。(6)写出满足下列条件的D的同分异构体的结构简式: (不考虑立体异构,写出一种即可)。 苯环上含有三个不同取代基; 含酯基且能发生银镜反应; 含氨基但与苯环不直接相连。(7)设计由对甲基苯甲醇制备的合成路线(无机试剂任选) 。【答案】(15分)(1)氧化反应(1分) (2)羧基、氨基和氯原子(3分) (3)C
22、H3OH、浓H2SO4(1分) 加热(1分) (4)制备涤纶、用作汽车防冻液等(1分)(5) +HBr(2分)(6) 、 (2分) (7) (4分) 【解析】(1)反应是将甲基变为醛基,因此是一个氧化反应;(2)根据D的结构简式可知D中具有的官能团为氯原子、羧基和氨基;(3)根据分析反应是一个酯化反应,形成了甲醇酯,因此需要甲醇和浓硫酸在加热的条件下进行;(4)根据F和G的分子结构可以发现G比F多一个碳原子,这个碳原子来自,则中另外两个碳和两个氧会变成乙二醇,乙二醇可用于汽车防冻液、制备涤纶等;(5)根据分析反应是一个取代反应,而的结构可以根据E、F的结构来推出E中氨基上的氢原子被取代,则反应方程式我:;(6)按照要求,首先苯环上有3个不同的取代基,其次含有酯基且能发生银镜反应,那么一个自然的想法就是形成了甲酸酯,另一个取代基是氯原子,最后一个取代基是含有氨基的,任意写出一种即可。例如、或;(7)首先可以发现目标产物是一个酯,可以从中间一分为二得到一个羧酸和一个醇,再从对甲基苯甲酸去合成即可: