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1、531 .氯乙烯悬浮聚合反响机理氯乙烯悬浮聚合属于自由基的加聚连锁反响，反响的活性中心是自由基，其反响机理包括：链引发、链增长、链转移、链终止等基元反响链引发反响链引发链引发反响是形成单体自由基活性种的反响。用引发剂引发时，将由以下 两步组成。引发剂分解，形成初级自由基。初级自由基与单体加成，形成单体自由基。引发剂分解为吸热反响，反响的活化能较高，约为100170kJ/mol反响速率较慢，分解速率常数一般为IOio-6/s引发剂分解反响-控制总的链引发反响速率初级自由基与氯乙烯单体加成，生成氯乙烯单体自由基翻开烯类单体的兀键、生成。键的过程，是放热反响反响活化能较低，约2034kJ/mol反响
2、速率常数很大，是非常快的反响。链增长反响链增长在链引发阶段形成的单体自由基，仍具有活性，能翻开第二个烯类分子的 n键，形成新的自由基。新自由基的活性并不衰减，继续和其他单体分子结合成 单元更多的链自由基。链增长反响是放热反响，烯类单体聚合热约为5595kJ/mol链增长反响活化能低，约2034kJ/mol,增长速率极高，在0.01至几秒钟内就可 以使聚合度到达数千，甚至上万。单体自由基一经形成以后，立刻与其他单体分子加成，增长成活性链，而后终止 成大分子。因此，聚合体系内往往由单体和聚合物两局部组成，不存在聚合度递增的一系列中间产物。在链增长反响中，结构单元的结合存在“头-尾”、“头-头”、“尾-尾”三种形 式链转移反响链转移反响为：在自由基聚合过程中，链自由基有可能从单体、溶剂、引发剂 或大分子上夺取一个原子（氢或氯）而终止，使这些失去原子的分子成为新的自 由基，可能继续新的链增长。链终止反响自由基活性高，有相互作用而终止的倾向。链终止反响有偶合终止和歧化终止两 种方式。链终止方式与单体种类和聚合条件有关。两链自由基的独电子相互结合成共价键的终止反响，称作偶合终止。某链自由基夺取另一自由基的氢原子或其他原子的终止反响，称作歧化终止。