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1、第五章 进入合成有机高分子化合物的时代第一节 合成高分子化合物的基本方法聚合反应聚合反应CH2=CH2CH2CH2n单体单体链节链节聚合度聚合度高分子化合物高分子化合物,简称高分子简称高分子,又叫又叫聚合物聚合物或高聚物或高聚物。n值一定时,有确定的分子值一定时,有确定的分子组成和相对分子质量,组成和相对分子质量,聚合物的平均聚合物的平均相对分子质量相对分子质量=链节的相对分子质量链节的相对分子质量n。一块高分子材料是由若干一块高分子材料是由若干n值不同的高值不同的高分子材料组成的分子材料组成的混合物混合物。单体名称单体名称单体结构简式单体结构简式聚合物聚合物乙烯乙烯CH2=CH2丙烯丙烯CH
2、2=CHCH3氯乙烯氯乙烯CH2=CHCl丙烯腈丙烯腈CH2=CHCN丙烯酸丙烯酸CH2=CHCOOH醋酸乙烯酯醋酸乙烯酯CH3COOCH=CH2丁二烯丁二烯CH2=CHCH=CH2乙炔乙炔HCCHCCH加聚反应的特点:加聚反应的特点: 1、单体必须是含有、单体必须是含有C=C、CC等不饱等不饱和键的化合物。例如:和键的化合物。例如:烯烯、二烯二烯、炔炔、醛醛等含不饱和键的化合物。等含不饱和键的化合物。2、发生加聚反应的过程中,没有副产物、发生加聚反应的过程中,没有副产物产生,产生,3 、聚合物链节聚合物链节的化学组成跟的化学组成跟单体单体的化的化学组成相同。聚合物相对分子质量为单学组成相同。
3、聚合物相对分子质量为单体相对分子质量的整数倍。体相对分子质量的整数倍。你知道下面两个聚合物由何种单体聚合而成的吗? CH2=CHCl 该反应与加聚反应不同,在生成聚合物的同时,还伴该反应与加聚反应不同,在生成聚合物的同时,还伴有小分子副产物(如:有小分子副产物(如:H2O等)的生成。这类反应我等)的生成。这类反应我们称之为们称之为“缩聚反应缩聚反应”。聚酯聚酯 4、缩聚物结构式要在方括号外侧写出链节余下的端基原、缩聚物结构式要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或原子团(这与加聚物不同,而加聚物的端基不确定,通子或原子团(这与加聚物不同,而加聚物的端基不确定,通常用横线常用横线“”表示。)如:表
4、示。)如: 缩聚反应的特点:缩聚反应的特点:1、缩聚反应的单体往往是具有双官能团(如、缩聚反应的单体往往是具有双官能团(如OH、COOH、NH2、X及活泼氢原子等)或多官能团的小分子;及活泼氢原子等)或多官能团的小分子;2、缩聚反应生成聚合物的同时,还有小分子副产物(如、缩聚反应生成聚合物的同时,还有小分子副产物(如H2O、NH3、HCl等)生成;等)生成;3、所得聚合物链节的化学组成与单体的化学组成不同;、所得聚合物链节的化学组成与单体的化学组成不同; 由一种单体由一种单体n mol 单体中含单体中含COOH官能团(或官能团(或OH)的)的物质的量为:物质的量为:n mol, 而在反应中,有
5、一个端而在反应中,有一个端基(基(COOH)是没有参与反应的,故生成水的)是没有参与反应的,故生成水的物质的量为:(物质的量为:(n-1) mol聚聚6羟基己酸羟基己酸5.由由一种一种单体缩聚时,生成小分子的物质的量应为(单体缩聚时,生成小分子的物质的量应为(n-1)由由两种两种单体缩聚时,生成小分子的物质的量应为(单体缩聚时,生成小分子的物质的量应为(2n-1)由两种单体:由两种单体:n mol n mol 和和进行缩聚反应,进行缩聚反应,n mol中含中含COOH的物质的量为的物质的量为2 n mol,而在反应,而在反应中,有一个端基(中,有一个端基(COOH)是没有参与反应)是没有参与反
6、应的,故生成水的物质的量为:(的,故生成水的物质的量为:(2n-1) mol。你能看出下列你能看出下列聚合物是由什聚合物是由什么单体缩聚而么单体缩聚而成呢?成呢? 二、由缩聚反应生成高聚物的单体的判断二、由缩聚反应生成高聚物的单体的判断从酯基中间断开,在羰基上加羟基,在氧原子上从酯基中间断开,在羰基上加羟基,在氧原子上加氢原子得到羧酸和醇。加氢原子得到羧酸和醇。如已知涤纶树脂的结构简式为如已知涤纶树脂的结构简式为和和HOOC(CH2)mCOOH。如如H OH的单体是的单体是 凡链节为凡链节为H OH结构结构的单的单体体必是两种必是两种 ,可从,可从 上断开,在上断开,在-NH上上加氢原子,在羰基上加羟基,得到二胺和二加氢原子,在羰基上加羟基,得到二胺和二酸即为单体。酸即为单体。 凡链节为凡链节为H OH结构的,其单结构的,其单体必为一种,在链节的体必为一种,在链节的-NH上加氢原子上加氢原子、羰基上加羟基,、羰基上加羟基, 所得氨基酸为单体。所得氨基酸为单体。如如H OH的单体是的单体是