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1、1999年全国高中学生化学竞赛（初赛）试题答案第一题（12分）要点1：1.5229.0gmol144.1gmol1，这种气体是CO2（2分）CO2物质的量：2.94L/22.4Lmol10.131mol；（2分）（或CO2的质量：0.131mol44.0gmol15.78g）要点2：由上面的计算可知一种物质为碳酸盐：MCO3。（MMg）设M为常见元素Mg，则MgCO3质量为0.131mol84.3gmol111.0g；（若设MCa，则CaCO3质量为0.131mol100gmol113.1g12.0g；不合题意。若为Na2CO3（106gmol1）也不合题意）故MMg（6分）注：若没有对CaC
2、O3的探讨，只给3分。要点3：既不溶于酸也不溶于稀碱的另一种物质是SiO2 (不行能是M2O，MO，M2O3)：32.0/(28.132.0) 100%53.2%（符合题意）（2分）化合物的化学式：MgCO3，SiO2第二题（10分）1物质的溶解度通常随着温度的上升而增大，所以在肯定的温度下，A和B两种物质能到达完全互溶。（2分）2某些物质如H2O和(C2H5)3N，C3H5(OH)3和间CH3C6H4NH2存在低的临界温度的缘由是它们在较低温度能形成分子间氢键，然而，随着温度的上升，分子间氢键裂开，所以溶解度反而减小。（4分）3（2分）（若画为1个H2O和2个(C2H5)3N分子形成氢键也给
3、2分）（2分）（氢键位置不同、生成1、2、3个氢键或其它合理答案均给分）第三题（12分）1A 的化学式Cr(NH3)3O4 或CrN3H9O4（写成其他形式也可以）（2分） A 的可能构造式如下图：（4分）1式和/或2式均得满分，但无2个过氧键OO者得零分。（编者注：还可画出其他构造式，但本题强调的是构造中有2个过氧键，并不要求推断它们在构造中的正确位置。）2A中铬的氧化数为4（2分）3氧化复原性（或易分解或不稳定等类似表述均得满分）（2分）4化学方程式：CrO423NH33H2O2Cr(NH3)3(O2)2O22H2O2OH（2分）第四题（12分）1化学方程式COPdCl22H2OCO2Pd
4、2HClH2O（4分）写PdCl2不写PdCl22H2O同时也配平，给2分。2化学方程式Pd2CuCl22H2OPdCl22H2O2CuCl2H2O（4分）写PdCuCl22H2OPdCl22H2OCu给2分 3化学方程式4CuCl4HCl6H2OO24CuCl22H2O（4分）第五题（16分）1步骤1：2Mn2+O24OH2MnO(OH)2（1分）步骤2：2IMnO(OH)24H+Mn2+I23H2O（1分）或3IMnO(OH)24H+Mn2+I33H2O 步骤3：I22S2O322IS4O62（1分）或I32S2O323IS4O622标准溶液的浓度：9.841103 molL1计算过程：c
5、(IO3)174.8103gL1/214.0gmol18.168104molL1（1分）c(S2O32)6c(IO3)V(IO3)/V(S2O32)68.168104molL125.00mL/12.45mL9.841103molL1（3分）3簇新水样中氧的含量：8.98mgL1计算过程：103.5mL水样中氧的含量：n(O2)0.25c(S2O32)V(S2O32)0.259.841103molL 111.80103L2.903105mol氧含量：r(O2)2.903105mol32.00103mgmol1/103.5103L8.98mgL1（3分）注：簇新水样的氧饱和度(8.98/9.08)
6、100%98.9%4陈放水样中氧的含量：5.20mgL1计算过程：102.2mL中氧的含量：n(O2)0.25c(S2O32)V(S2O32)0.259.841103mmolmL16.75mL1.66102mmol氧含量：r(O2)1.66102mmol32.00mgmmol1/102.2103L5.20mgL1（3分）注：陈放引起氧的消耗量8.98mgL15.20mgL13.78mgL15说明水样里存在好氧性（或喜氧性）微生物（1.5分）或者存在能被氧气复原的复原性物质（1.5分）（共3分）注：若计算结果正确，任何正确计算过程均得满分；若浓度值错误, 再看计算过程，若关系式正确, 运算错误, 给一半分。第六题（10分）1A B C 各2分若答B的构造式为： 亦给2分2要点：B不稳定（2分）注：前者的炔碳原子通常为sp杂化轨道，线性，环炔的张力太大；后者为反芳香性。3 或 （2分）注：酸性高锰酸钾溶液氧化芳香环侧链反响发生在碳上；该产物可形成分子内氢键。第七题（12分）X的构造式（4分） Y的构造式（4分） Z的构造式（4分） Z画平面构造如上右图等不扣分；画X、Y、Z其他等价构造式，均得满分。第八题（16分）甲苯必需先硝化后氧化。若应答为先氧化后硝化，反响试剂正确时，扣4分。