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1、1999 年全国高中学生化学竞赛（初赛）试题答案第一题（12 分）要点 1:1.52X29.0gmol1=44.1gmol1,这种气体是 C02（2 分）C02物质的量：2.94L/22.4Lmol1=0.131mol;（2 分）（或 C02的质量:0.131molx44.0gmol1=5.78g）要点 2:由上面的计算可知一种物质为碳酸盐：MCO3O（M=Mg）设 M 为 常 见 元 素 Mg,则 MgC03质 量 为 0.131molx84.3gmol1=11.0g；（若 设 M=Ca,则 CaC03质 量 为0.131molx100gmol1=13.1g12.0g;不合题意。若为 Na2
2、CO3（106gmol1）也不合题意）故 M=Mg（6 分）注：若没有对 CaC03的讨论，只给 3 分。要点 3:既不溶于酸也不溶于稀碱的另一种物质是 SiO2（不可能是 M20,MO,M2O3）：32.0/（28.1+32.0）X100%=53.2%（符合题意）（2 分）化合物的化学式：MgC03,SiO2第二题（10 分）1.物质的溶解度通常随着温度的升高而增大，所以在一定的温度下，A 和 B 两种物质能达到完全互溶。（2 分）2.某些物质如 H20 和（C2H5）3N,C3H5（0H）3和间CH3c6H4NH2存在低的临界温度的原因是它们在较低温度能形成分子间氢键，然而，随着温度的升高
3、，分子间氢键破裂，所以溶解度反而减小。（4 分）H、，C2H53.Q+N-C2H5HC2H5H，C2H5AOH-NjC2H5（2 分）C2H5CH2-OH-（若画为 1 个 H2O 和 2 个（C2H5）3N 分子形成氢键也给2 分）CH-OHICH2-OHHCH2-OICH-OHICH2-OH（氢键位置不同、生成1、2、3 个氢键或其它合理答案均给分）第三题（12 分）CH2-OHCH-OH+CH2-OH1.A 的化学式 Cr（NH3）304或 CrN3H9O4（写成其他形式也可以）（2分）A 的可能结构式如下图：（4 分）NH3p,.O0-Cr0QOT1CrNH3Q-LNH3NH：Oand
4、/orOJ-HsNH331 式和/或 2 式均得满分，但无 2 个过氧键 00 者得零分。（编者注：还可画出其他结构式，但本题强调的是结构中有 2 个过氧键，并不要求判断它们在结构中的正确位置。）2.A 中铭的氧化数为+4（2 分）3.氧化还原性（或易分解或不稳定等类似表述均得满分）（2 分）4,化学方程式：CrO42+3NH3+3H2O2=Cr（NH3）3（02）2+02+2H2O+2OH（2 分）第四题（12 分）1.化学方程式 C0+PdCl2-2H2O=CO2+Pd+2HCl+H2O（4 分）写 PdCl2不写 PdCl2-2H2O 同时也配平，给 2 分。2,化学方程式 Pd+2Cu
5、Cl2-2H2O=PdCl2-2H2O+2CuCl+2H2O（4 分）写 Pd+CuCl2-2H20=PdCl2-2H20+Cu 给 2 分3.化学方程式 4CuCl+4HCl+6H20+02=4CuCl22H2O（4 分）第五题（16 分）1,步骤 1:2Mn2+O2+4OH=2Mn0（0H）2（1 分）步骤 2:2I+MnO（OH）2+4H+=Mn2+I2+3H2O（1 分）或 3I+MnO（OH）2+4H+=Mn2+I3+3H2O步骤 3:I2+2S2O32-=2+S4O62一（1 分）或 I3+2S2O32=3I+S4O624.标准溶液的浓度：9.841X103molL1计算过程：c（
6、I03）=174.8X103gL1/214.0gmol1=8.168x104molL1（1 分）c（S2O32=6Xc（I03）xV（I03）/V（S2O32）=6X8.168X104molL1X25.00mL/12.45mL=9.841X103molL1（3 分）5.新鲜水样中氧的含量：8.98mgL1计算过程：103.5mL 水样中氧的含量：n（02）=0.25Xc（S2O32）XV（S2O32）=0.25X9.841X103molL1X11.80X103L=2.903105mol氧含量：（O2）=2.903X105molx32.00 x103mgmol1/103.5x103L=8.98m
7、gL1（3 分）注：新鲜水样的氧饱和度=(8.98/9.08)X100%=98.9%6.陈放水样中氧的含量：5.20mgL1计算过程：102.2mL 中氧的含量：n(O2)=0.25Xc(S2O32)xV(S2O32)=0.25x9.841x103mmolmL1x6.75mL=1.66x102mmol氧含量：(O2)=1.66X102mmolx32.00mgmmol1/102.2x103L=5.20mgL1注：陈放引起氧的消耗量=8.98mgL15.20mgL1=3.78mg-L17.表明水样里存在好氧性（或喜氧性）微生物（1.5 分）或者存在能被氧气还原的还原性物质（注：若计算结果正确，任何
8、正确计算过程均得满分；若浓度值错误，再看计算过程，若关系式正确第六题（10 分）若答 B 的结构式为:2.要点：B 不稳定（2 分）注：sp 杂化轨道，线性，环快的张力太大；后者为反芳香性。前者的焕碳原子通常为3.(2 分)第七题（12 分）X 的结构式（4 分）Y 的结构式（4 分）CH20HN.NN.HHHOH2cNNCH20H注：酸性高镒酸钾溶液氧化芳香环侧链反应发生在“碳上；该产物可形成分子内氢键。Z 画平面结构如上右图等不扣分；画 X、Y、Z 其他等价结构式，均得满分。第八题（16 分）Z 的结构式（4 分）HI（3 分）分）（共 3 分）,运算错误，给半分。1.5甲苯必须先硝化后氧化。若应答为先氧化后硝化，反应试剂正确时，扣 4 分。