物理化学试卷下A.doc

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1、_物理化学试题（下册）A卷评分人得分 一 、选择题（共30分）1. 关于反应分子数的不正确说法是 ( ) (A) 反应分子数是个理论数值 (B) 反应分子数一定是正整数(C) 反应分子数等于反应式中的化学计量数之和(D) 现在只发现单分子反应、双分子反应、三分子反应2. 统计热力学研究的主要对象是 ( ) (A) 微观粒子的各种变化规律 (B) 宏观系统的各种性质(C) 宏观系统的平衡性质 (D) 系统的宏观性质与微观结构的关系3. CaCl2 摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是 ( ) A L(CaCl2) = lm(Ca2+) + lm(Cl-) B L(CaCl2) = lm(Ca2

2、+) + lm(Cl-) C L(CaCl2) = lm(Ca2+) + 2lm(Cl-) D L(CaCl2) = 2 lm(Ca2+) + lm(Cl-) 4. 对于一个子数、体积和能量确定的系统，其微观状态数最大的分布就是最可几分布，得出这一结论的理论依据是 ( ) (A) 玻耳兹曼分布定律 (B) 分子运动论(C) 等几率假定 (D) 统计学原理5. 当有电流通过电极时, 电极发生极化。电极极化遵循的规律是 ( )(A) 电流密度增加时, 阴极极化电势增加, 阳极极化电势减少(B) 电流密度增加时, 在原电池中, 正极电势减少, 负极电势增加, 在电解池中, 阳极电势增加, 阴极电势减

3、少(C) 电流密度增加时, 在原电池中, 正极电势增加, 负极电势减少, 在电解池中, 阳极电势增加, 阴极电势减少(D) 电流密度增加时, 在原电池中, 正极电势减少而负极电势增大, 在电解池中, 阳极电势减少而阴极电势增大6. 下列电池中，那一个的电池反应为HOHH2O ( )(A) (Pt)H2|H(aq)|OH|O2(Pt)； (B) (Pt)H2|NaOH(aq)|O2(Pt)；(C) (Pt)H2|NaOH(aq)|HCl(aq)|H2(Pt) (D) (Pt)H2(p1)|H2O(l)|H2(p2)(Pt) 7. 已知E1$(Fe3+|Fe) = - 0.036 V， E2$(F

4、e3+|Fe2+) = 0.771 V， 则E3$(Fe2+|Fe)值 （ ）(A)- 0.807 V (B)- 0.4395 V (C)- 0.879 V (D)0.807 V 8. 溶胶与大分子溶液的相同点是 （ ） (A) 是热力学稳定体系 (B) 是热力学不稳定体系 (C) 是动力学稳定体系 (D) 是动力学不稳定体系 9. 在一连串反应ABC中，如果需要的是中间产物B，为得其最高产率应当采用下列哪种做法？ （ ） (A) 增加反应物A的浓度 （B） 增加反应速率 (C) 控制适当的反应温度 (D) 控制适当的反应时间 10. 某反应进行时，反应物浓度与时间成线性关系，则此反应的半衰期

5、与反应物初始浓度 （ ） (A) 成正比 (B) 成反比 (C) 平方成反比 (D) 无关 11. 液体的附加压力和表面张力的联系与区别在于 （ ）(A) 产生的原因和方向相同而大小不同(B) 作用点相同而方向和大小不同(C) 作用点相同而产生的原因不同(D) 产生的原因相同而方向不同12. 某反应的速率常数k = 7.710-4 s-1，又初始浓度为 0.1 moldm-3，则该反应的半衰期为 （ ） (A) 86 580 s (B) 900 s (C) 1 800 s (D) 13 000 s 13. 下述电动电位描述错误的是 （ ）（A） 表示胶粒溶剂化层界面至均匀相内的电位差（B） 电

6、动电位值易随少量外加电解质而变化（C） 其值总是大于热力学电位值（D） 当双电层被压缩到溶剂化层相合时，电动电位值变为零14. 400 K 时，某气相反应的速率常数kp= 10-3(kPa)-1s-1，如速率常数用kC表示，则 kC应为： （ ） (A) 3.326 (moldm-3)-1s-1 (B) 3.010-4 (moldm-3)-1s-1 (C) 3326 (moldm-3)-1s-1 (D) 3.010-7 (moldm-3)-1s-1 15. 表面活性剂在结构上的特征是 （ ）(A) 一定具有磺酸基或高级脂肪烃基 (B) 一定具有亲水基(C) 一定具有亲油基 (D) 一定具有亲水

7、基和憎水基评分人得分 二、填空题（共25分）1. 离子迁移率的单位是_。2. 电池电动势与氯离子活度_。3. 平行反应的总速率是所有平行发生的反应速率的_。其决速步是平行反应中反应速率最 (填快,慢)的一个。4. 电解过程中，极化作用使消耗的电能 _；在金属的电化学腐蚀过程中，极化作用使腐蚀速度 _ 。 5. 电解氢氧化钾溶液，制备氢气和氧气的阳极反应是_ _；阴极反应是 _ 。 6. 有下列溶液： (1) 0.001 molkg-1 KCl (2) 0.001 molkg-1 KOH (3) 0.001 molkg-1 HCl (4) 1.0 molkg-1 KCl 其中摩尔电导率最大的是

8、； 最小的是 。 7. 将反应Hg22+ + SO42- Hg2SO4(s)设计成电池的表示式为：_。8. 电池 Pb(s)H2SO4(m)PbO2(s)，作为原电池时，负极是 ，正极是 ；作为电解池时，阳极是 ，阴极是 。 9. 超电势测量采用的是三电极体系, 即研究电极、辅助电极和参比电极, 其中辅助电极的作用是_， 参比电极的作用是_。评分人得分 三、判断题（对的打，错的打 ，共10分）1. 强电解质溶液全部电离，浓度对影响不显箸。 （ ）2. 在应用电势差计测定电池电动势的实验中，必须使用甘汞电极组成池。（ ）3. 在电解过程中，在 阴极上，析出电势越大的阳离子首先在阴极上发生氧化。

9、（ ）4具有简单级数的反应是基元反应。 （ ）5某化学反应式为A+B=C，则该反应为双分子反应。 ( )评分人得分 四、简答题（5分）在装有部分液体的毛细管中，当在一端加热时，问润湿性和不润湿性液体分别向毛细管哪一端移动？ 五、计算题（共30分）评分人得分 1. 25时，浓度为0.01，moldm-3的BaCl2水溶液的电导率为0.2382，而该电解质中的钡离子的迁移数t(Ba2+)是0.4375，计算钡离子和氯离子的电迁移率U(Ba2+)和U(Cl -)2. 在25时，用铜片作阴极, 石墨作阳极, 对中性0.1 moldm-3的CuCl2溶液进行电解, 若电流密度为10 mAcm-2，（1）

10、问：在阴极上首先析出什么物质? 已知在电流密度为10 mAcm-2时, 氢在铜电极上的超电势为0.584 V。 （2）问：在阳极上析出什么物质? 已知氧气在石墨电极上的超电势为0.896 V。假定氯气在石墨电极上的超电势可忽略不计。 已知： f (Cu2+/Cu)=0.337 V, f (Cl2/Cl-)=1.36 V, f (O2/H2O, OH-)=0.401 V。 3. 电池 CdCd(OH)2(s)NaOH(0.01 molkg-1)H2(p$)Pt 298 K时 E=0V, f (Cd2+/Cd)0.40 V。求298 K时Ksp(Cd(OH)2)的值。4. 有一酸催化反应 A +

11、B C + D ， 已知该反应的速率公式为： dC / dt = k H+ A B ， 当A0= B0= 0.01 moldm-3 时，在 pH = 2 的条件下， 298 K 时的反应半衰期为 1 h ，若其它条件均不变，在 288 K 时 t= 2 h ，试计算：(1) 在298 K时反应的速率常数k值；(2) 在298 K时反应的活化吉布斯自由能、活化焓、活化熵(设kBT/ h = 1013 s-1)。5. 18时, 测定了下列电池的一系列电动势 E: Hg(l)Hg2Cl2(s)KCl( 1 molkg-1)溶液 SCaC2O4(s)Hg2C2O4(s)Hg 若溶液中含有0.1 mol

12、kg-1 NaNO3及0.01 molkg-1 Ca(NO3)2时 ，E1为324.3 mV, 当溶液 S中含有0.1 molkg-1 NaNO3 但含Ca2+量不同时, E2=311.1 mV . (1) 写出电极反应和电池反应 (2) 计算后一种溶液 S中Ca2+的活度 物理化学试题（下册） 答题卡题号一二三四五六七总分得分评分人得分 一 、选择题（每小题2分，共30分）题号12345678答案9101112131415评分人得分 二、 填空题（共25分）1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9.评分人得分 三、 判断题（每小题2分，共10分）1（ ） 2（ ） 3（ ） 4（

13、） 5（ ）评分人得分 四、简答题共5分） 评分人得分 五、 计算题（共30分）物理化学试题（下册） 答案评分人得分 一 、选择题（每小题2分，共30分）1 （ C ） 2 （ D ） 3（ C ） 4（ C ） 5 （ B ） 6 （ C ） 7 （ B ） 8 （ C ） 9 （ D ） 10 （ A ） 11（ D ） 12（ B ） 13（ C ） 14 ( A ) kC= kp(RT) 15（ D ）评分人得分 二、 填空题（共25分）1. m2s-1V-12. 无关3. 加和, 快。 4. 增加；减少 5. 2OH- (1/2)O2+ H2O + 2e- ； 2H2O + 2e-

14、H2+ 2OH- 6. （3）（4）7. Hg(l)|Hg2SO4(s)|SO42-(aq)|Hg22+(a)|Hg(l)8. PbH2SO4(m) ； PbO2H2SO4(m) ； PbH2SO4(m) ； PbO2H2SO4(m) 。9. 提供电流, 使研究电极极化; 测量研究电极的超电势值。评分人得分 三、 判断题（每小题2分，共10分）1（） 2（） 3（） 4（） 5（）评分人得分 四、简答题（共5分）答：当在图中右端加热时，润湿性液体（左图）将向左移动；而不润湿性液体（右图）将向右移动。因为表面张力随温度的升高而降低，润湿性液体（左图）两弯曲液面的附加压力分别指向管的左右两端，当右

15、端加热时，右端的附加压力降低，因此液体将向左移动；而不润湿性液体（右图）因两附加压力指向液体内部，则右端加热时，液体移动方向正好相反，向右移动。 评分人得分 五、 计算题（共30分）1. 解：( 2分 ) ( 2分 ) ( 1分 ) (1分 )2. 解：阴极: f (Cu2+/Cu)=f (Cu2+/Cu)+(RT/F)lna (Cu2+)= 0.308 V. f (H+/H2)=f (H+/H2)+(RT/F)lna (H+)-h (H2)=-0.998 V 所以在阴极上首先析出Cu ( 3分 ) 阳极: f (Cl2/Cl-)=f (Cl2/Cl-)-(RT/F)lna (Cl-) =1.

16、40 V f (O2/H2O,OH-)=f (O2/H2O,OH-)-(RT/F)lna (OH-)+h (O2)=1.71 V 所以在阳极上首先析出Cl2 ( 3分 ) 3. 解：电池反应: Cd(s)2H+(0.01 molkg-1 NaOH中)Cd2+H2(p) EERT/(2F)lna(Cd2+)f(H2)/a2(H+)a(Cd,s) f(H2)1, a(Cd,s)1 ( 3分 ) 00.40 V0.0296lga(Cd2+)a2(OH-)/a2(H+)a2(OH-) 0.400.0296lg(Ksp/Kw2) Ksp3.26610-14 ( 3分 )4. 解：dC/dt = kH+

17、A B = kA B， 对于A0=B0的二级反应 ( 2分 ) = = 5103 mol-2dm6h-1 = -/ RT (c$)1- n = 71630 Jmol-1 = ，Ea=49.46kJmol-1 ( 3分 ) = = 46.98 kJmol-1 = (- ) = - 82.7 JK-1mol-1 (1分 )5. 解：(1)负极 2 Hg2 Cl- Hg2Cl22 e- 正极 Hg2C2O4Ca2+2e- CaC2O42Hg 电池反应 Hg2C2O4Ca2+2Cl-CaC2O4Hg2Cl2 ( 3分 ) (2) EERT/(2F) ln(1/(a-2a+) ERT/(2F)lna2(Cl-)RT/(2F)lna(Ca2+) ERT/(2F)lna2(Cl-)ERT/(2F)lna(Ca2+)0.3821V(2分 ) RT/(2F)lna(Ca2+)EERT/(2F)lna2(Cl-) 0.31110.38210.071 V a(Ca2+)3.47910-3 ( 1分 )13_