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1、1 第一章 误差与数据处理1-1 下列说法中,哪些是正确的?(1)做平行测定的目的是减小系统误差对测定结果的影响。(2)随机误差影响精密度,对准确度无影响。(3)测定结果精密度高,准确度不一定高。(4)只要多做几次平行测定,就可避免随机误差对测定结果的影响。1-2 下列情况,将造成哪类误差?如何改进?(1)天平两臂不等长(2)测定天然水硬度时,所用蒸馏水中含Ca2+。1-3 填空(1) 若只作两次平行测定,则精密度应用表示。( 2 ) 对 照 试 验 的 目 的 是, 空 白 试 验 的 目 的是。(3)F 检验的目的是。(4)为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异,应用检验。(5)对一样
2、品做六次平行测定,已知 d1d5分别为 0、 +0.0003、 0.0002、0.0001、 +0.0002,则 d6为。1-4 用氧化还原滴定法测定纯品FeSO4 7H2O 中铁的质量分数,4 次平行测定结果分别为20.10%,20.03%,20.04%,20.05%。计算测定结果的平均值、绝对误差、相对误差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差及变异系数。1-5 有一铜矿样品,w(Cu) 经过两次平行测定,分别为24.87%和 24.93%,而实际w(Cu)为25.05%,计算分析结果的相对误差和相对相差。1-6 某试样 5 次测定结果为:12.42%,12.34%,12.38%,12.33%
3、,12.47%。用 Q 值检验法和 4d检验法分别判断数据12.47%是否应舍弃?(P = 0.95)1-7 某分析人员测定试样中Cl 的质量分数,结果如下:21.64%,21.62%,21.66%,21.58%。已知标准值为21.42%,问置信度为0.95 时,分析结果中是否存在系统误差?1-8 在不同温度下测定某试样的结果如下:10: :96.5%,95.8%,97.1%,96.0% 37: 94.2%,93.0%,95.0%,93.0%,94.5% 试比较两组数据是否有显著性差异?(P = 0.95)温度对测定是否有影响?名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - -
4、- - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 1 页,共 29 页 - - - - - - - - - 2 1-9 某试样中待测组分的质量分数经4 次测定,结果为30.49%,30.52%,30.60%,30.12%。问应该怎样报告分析结果?(P = 0.90)1-10 解:(1) 用返滴定法测定某组分含量,测定结果按下式计算:0 025000 5123-1-10.1023molL( .L-0.01921L)106.0g mol.gw计算结果应以位有效数字报出。(2) 已知 pH = 4.75,c(H+)= 。(3) 已知 c(H+) = 2.2
5、010-3 mol L-1,则 pH = 。第二章滴定分析法2-1 分析纯 NaCl 试剂若不作任何处理就用以标定AgNO3溶液的浓度,结果会偏高,试解释之。若 H2C2O42H2O 长期保存于放有干燥剂的干燥器中,用以标定NaOH 溶液浓度时,标定结果将偏高还是偏低?为什么?2-2 计算下列各题:( 1 ) H2C2O42H2O和KHC2O4H2C2O42H2O两 种 物 质 分 别 和NaOH作 用 时 ,n(H2C2O42H2O): n(NaOH) = ;n(NaOH): n(KHC2O4 H2C2O42H2O) = 。(2)测定明矾中的钾时,先将钾沉淀为KB(C6H5)4,滤出的沉淀溶
6、解于标准EDTA-Hg()溶液中,再以已知浓度的Zn2+标准溶液滴定释放出来的EDTA:KB(C6H5)4+4HgY2-+3H2O+5H+=4Hg(C6H5)+4H2Y2-+H3BO3+K+ H2Y2-+Zn2+=ZnY2-+2H+ 则n(K+): n(Zn2+)为。2-3 称取基准物草酸 (H2C2O42H2O)1.6484g,配制于 250.0 mL 容量瓶中, 计算 c (H2C2O4) 。2-4 用邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)标定浓度约为0.1 mol L-1的 NaOH 溶液时,若要求体积 测 量 的 相 对 误 差 在 0.1% 以 内 , 则 至 少 称 取 邻 苯 二 甲
7、 酸 氢 钾 多 少 克 ? 若 改 用H2C2O42H2O 为基准物,至少应称取多少?称量的相对误差是多少?2-5 工业用硼砂1.000g,用 c(HCl) = 0.2000 molL-1的盐酸 25.00 mL 恰好滴定至终点,计算样品中 w(Na2B4O710H2O)、w(Na2B4O7)、w(B7)。2-6 测定试样中铝的含量时,称取试样0.2000g,溶解后,加入c(EDTA) = 0.05010 mol L-1名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 2 页,共 2
8、9 页 - - - - - - - - - 3 的 EDTA 标准溶液 25.00 mL,发生如下反应:Al3+H2Y2-=AlY-+2H+ 控制条件, 使 Al3+与 EDTA 配位反应完全, 然后用 c(Zn2+) = 0.05005 mol L-1的锌标准溶液返滴定,消耗5.50mL: Zn2+ H2Y2-=ZnY2-+2H+计算试样中Al2O3的质量分数。2-7 称取含 Ca(ClO3)2试样 0.2000g,溶解后将溶液调至强酸性,加入c(Fe2+) = 0.1000 mol L-1的硫酸亚铁标准溶液26.00 mL,将 ClO3-还原为 Cl-:ClO3-+6Fe2+6H+ = C
9、l-+6Fe3+3H2O 过量 Fe2+用 c(K2Cr2O7) = 0.02000 mol L-1的重铬酸钾标准溶液滴定至终点,用去10.00 mL :Cr2O72-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2O 计算试样中Ca(ClO3)2的质量分数。2-8 用高锰酸钾法间接测定石灰石中CaO 的含量。若试样中CaO 含量约为40%,为使滴定时消耗 c(KMnO4) = 0.02 mol L-1的高锰酸钾标准溶液约为30 mL,应称取试样多少克?第三章酸碱滴定法3-1 EDTA 在水溶液中是六元弱酸(H6Y2+) ,其 pKa1pKa6分别为 0.9、1.6、2.07、2.75、6.2
10、4、10.34,则 Y4-的 pKb3为。3-2 利用摩尔分数,计算在pH= 7.00 时, c(NaAc) = 0.10 mol L1的 NaAc 水溶液中Ac和HAc 的平衡浓度。3-3 写出下列化合物水溶液的PBE:(1)H3PO4(2)Na2HPO4 (3) Na2S (4)NH4H2PO4(5)Na2C2O4(6)NH4Ac (7) HCl+HAc (8)NaOH+NH33-4 计算下列溶液的pH 值:(1)c(H3PO4) = 0.20 mol L1 (2) c(NaHCO3) = 0.1 mol L-1(3) c(Na3PO4) = 0.1 mol L1 (4) c(NH4CN)
11、 = 0.1 mol L-13-5 下列说法哪些正确:(1)用同一NaOH 滴定相同浓度和体积的不同的弱一元酸,则Ka较大的弱一元酸:消耗 NaOH 多 突跃范围大;计量点 pH 较低;指示剂变色不敏锐(2)酸碱滴定中选择指示剂时可不考虑的因素是:pH 突跃范围指示剂变色范围指示剂颜色变化名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 3 页,共 29 页 - - - - - - - - - 4 滴定方向要求的误差范围 指示剂的结构(3)用同一NaOH 滴定同浓度的HA 和 H2A(
12、至第一计量点) ,若 Ka(HA)= Ka1(H2A),则:突跃范围相同HA 突跃较大HA 突跃较小(4)c(NaOH) = 0.1 mol L-1的氢氧化钠滴定同浓度的某弱一元酸,在 0.1%误差范围内, pH突跃范围为8.09.7,将标准溶液和被测液均冲稀至0.01 mol L-1后,突跃范围为:9.08.7 9.09.7 8.08.7 8.5 9.2 3-6 下列滴定,能否用直接方式进行?若可,计算化学计量点pH 并选择适当的指示剂。若不可,能否用返滴定方式进行?(1) c(HCl) = 0.1 mol L-1的盐酸滴定c(NaCN) = 0.1 mol L-1的氰化钠溶液(2) c(H
13、Cl) = 0.1 mol L-1的盐酸滴定c(NaAc) = 0.1 mol L-1的醋酸钠溶液(3)c(NaOH) = 0.1 mol L-1的氢氧化钠滴定c(HCOOH) = 0.1molL1的甲酸溶液。3-7 能否用酸碱滴定法测定下列混合溶液中强酸(碱)分量或酸(碱)总量?计算计量点pH。(1)c(HCl)=0.1molL-1,c(NH4Cl)=0.1mol L-1(2)c(HCl)=0.1molL-1,c(HAc)=0.1mol L-1(3)c(NaOH)=0.1mol L-1,c(KCN)=0.1molL-13-8 下列多元酸(碱) (c = 0.1 mol L-1)能否用c(Na
14、OH) = 0.1 molL-1的氢氧化钠或c(HCl) = 0.1 mol L-1的盐酸准确滴定?若可,有几个终点?各应选择什么指示剂?(1)酒石酸( Ka1=9.1 10-4, Ka2=4.3 10-5)(2)柠檬酸( Ka1=7.4 10-4, Ka2=1.7 10-5,Ka3= 4.0 10-7)(3)Na3PO4(4)焦磷酸( pKa1 = 1.52,pKa2 = 2.37,pKa3 = 6.60,pKa4 = 9.25)3-9 试分析下列情况出现时对测定结果的影响:(1)将 NaHCO3加热至 270 300 C 的方法制备Na2CO3基准物时,若温度超过300 C,部分 Na2C
15、O3分解为 Na2O,用其标定HCl 时,标定结果将偏高还是偏低?(2)用 Na2C2O4作基准物标定HCl 时,是将准确称取的Na2C2O4灼烧为 Na2CO3后,再用HCl 滴定至甲基橙终点。若灼烧时部分Na2CO3分解为 Na2O,对标定结果有无影响?(3)以 H2C2O42H2O 为基准物标定NaOH 时,若所用基准物已部分风化,标定结果将偏高还是偏低?(4)c(NaOH) = 0.1mol L-1的氢氧化钠标准溶液,因保存不当,吸收了CO2,当用它测定HCl 浓度,滴定至甲基橙变色时,则对测定结果有何影响?用它测定HAc 浓度时,又如何?名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 -
16、- - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 4 页,共 29 页 - - - - - - - - - 5 3-10 称取基准物Na2C2O4 0.3042g,灼烧成Na2CO3后,溶于水,用HCl 滴定至甲基橙变色,用去 HCl 22.38mL ,计算 c(HCl) 。3-11 100 mL c(NaOH) = 0.3000 molL-1的氢氧化钠标准溶液,因保存不当, 吸收了 2.00 mmol CO2,若以酚酞为指示剂,用HCl 标准溶液滴定之,测得c(NaOH)实际为多少?3-12 写出用甲醛法测定硫酸铵样品时,求算w
17、(N) 、w(NH3)、w(NH4)2SO4 的计算式。3-13 用凯氏定氮法测定牛奶中含氮量,称取奶样0.4750g,消化后,加碱蒸馏出的NH3用50.00mL 盐酸吸收, 再用 c(NaOH) = 0.07891 mol L-1的氢氧化钠标准溶液13.12mL 回滴至终点。已知25.00 mL HCl 需 15.83mL NaOH 中和,计算奶样中氮的质量分数。3-14 H3PO4样品 2.000g,稀释至 250.0 mL 后,取 25.00 mL ,以甲基红为指示剂,用 c(NaOH) = 0.09 460 mol L-1的氢氧化钠标准溶液21.30 mL 滴定至终点,计算样品中H3P
18、O4和 P2O5的质量分数。3-15 某人配制了3 种溶液各25.00mL,内中可能含NaOH、Na2CO3、NaHCO3,用 c(HCl) = 0.2500mol L-1的盐酸标准溶液分别滴定此3 溶液,计算溶液中各组分的质量浓度 /g L-1。1 号样:用酚酞作指示剂时耗用HCl 24.32mL ,若改用甲基橙,则耗用48.64mL;2 号样:用酚酞作指示剂时耗用HCl 15.20mL ,再加入甲基橙后, 又耗用 33.19mL 到达终点;3 号样:用酚酞作指示剂时耗用HCl 35.21mL ,再加入甲基橙后, 又耗用 18.85mL 到达终点。3-16 1.00g 过磷酸钙试样溶解后,在
19、250.0 mL 容量瓶中定容。取试样25.00 mL ,将磷沉淀为磷钼喹啉,沉淀用50.00 mL c(NaOH) = 0.1400 mol L-1的氢氧化钠溶液溶解,反应为:(C9H7N)3H3PO4 12MoO4+27NaOH 3C9H7N + Na3PO4 + 15H2O + 12Na2MoO4 剩余的 NaOH 溶液用 c(HCl) = 0.1000 molL-1的盐酸 20.00mL 回滴至生成Na2HPO4终点,计算试样中有效磷含量,以w(P2O5)表示。3-17 一试样可能是Na3PO4、NaH2PO4和 Na2HPO4,也可能是 H3PO4、NaH2PO4及 Na2HPO4的
20、混合物。称取试样1.000g,用甲基红为指示剂,以c(NaOH) = 0.2000 mol L-1的氢氧化钠溶液滴定,用去7.50mL;另取相同质量的试样,以酚酞为指示剂,用NaOH 滴定至终点需25.40 mL 。计算样品中各组分的质量分数。第四章沉淀滴定法4-1 填空:名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 5 页,共 29 页 - - - - - - - - - 6 (1) 在酸性较强的情况下(pH=4.0 ) ,用莫尔法测Cl-离子。测定结果。(2) 法扬司法测Cl-
21、离子时,若选曙红为指示剂,将使测定结果。(3) 用佛尔哈德法测Cl-离子时,未加硝基苯测定结果。(4) 莫尔法使用的指示剂是,其作用原理是。4-2 简答:(1)如何用莫尔法测NaCl 、Na2CO3混合物中的 Cl-?(2)如何利用沉淀滴定法测定KI 中的 I-?(3)如何测定NaCl、Na2HPO4混合物中的Cl-?4-3 称取基准物质NaCl 0.1537g , 溶解后加入30.00 mLAgNO3溶液,过量的 Ag+用 6.50mLNH-4SCN 溶液回滴。已知 25.00mL AgNO3溶液与 25.50mL NH4SCN 溶液完全作用, 计算 c(AgNO3)和 c(NH4SCN)。
22、4-4 称取某 KCl 和 KBr 的混合物 0.3028g, 溶于水后用AgNO3标准溶液滴定, 用去 c(AgNO3) = 0.1014 mol L-1的硝酸银溶液30.20mL ,计算混合物中KCl 和 KBr 的质量分数。4-5 称取可溶性氯化物样品0.2266g, 加入 30.00mL c(AgNO3) = 0.1014 mol L-1的硝酸银溶液,过量的 AgNO3用 c(NH4SCN) = 0.1185 mol L-1的硫氰酸铵标准溶液滴定,用去6.50mL,计算样品中氯的质量分数。4-6 纯净的 KIOX样品 0.5000g,还原为碘化物后用c(AgNO3) = 0.1000
23、mol L-1的硝酸银溶液滴定,用去23. 36mL ,确定化合物的化学式。第五章配位滴定法5-1 白云石是一种碳酸盐岩石,主要成分为碳酸钙和碳酸镁,常采用配位滴定法测定白云石中钙、镁含量,若试样经盐酸溶解后,调节pH=10.0,可用 EDTA 滴定 Ca2+、Mg2+总量,试解释为什么?若另取一份试液,调节 pH12.0,可用 EDTA 单独滴定 Ca2+试解释为什么?若另取一份试液,调节pH=8.0,用 EDTA 滴定,可测定什么?为什么?5-2 EDTA是的简称,它与金属离子形成螯合物时,螯合比一般为。5-3 计算 EDTA 二钠盐水溶液pH 值的近似公式是。 (EDTA 相当于六元酸)
24、5-4 PAN 在溶液中存在下列平衡,名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 6 页,共 29 页 - - - - - - - - - 7 HIn- pK=12.4 H+ In2-,(黄)(红)它与金属离子形成的配合物颜色显红色,则使用该指示剂的pH 范围是。5-5 计算 pH=4.50 时,用 c(H2Y2-) = 0.02000 molL-1的 EDTA 溶液 0.02000 mol L-1NiCl2滴定溶液,达化学计量点时pNi 值。5-6 计算 pH=5.00 时,
25、Mg2+与 EDTA 形成的配合物的条件稳定常数是多少?此时计算pH=4.50时, 能否用 c(H2Y2-) = 0.02000 mol L-1 EDTA 标准溶液准确滴定?当pH=10.00 时, 情况如何?5-8 计算用 c(H2Y2-) = 0.02000 molL-1 EDTA 标准溶液滴定同浓度Mn2+时所允许的最低酸度和最高酸度。5-9 取自来水样100.00mL ,控制溶液 pH=10.00,以铬黑 T 为指示剂, 用 21.56mL c(H2Y2-) = 0.02000 mol L-1 EDTA 标准溶液滴定至终点,计算水的总硬度。5-10 称取 0.5000g 煤试样,灼烧并
26、使硫完全氧化为,处理成溶液并除去重金属离子后,加入c(BaCl2) = 0.05000 molL-1氯化钡溶液20.00mL,使之生成BaSO4沉淀。过滤后,滤液中的Ba2+用 c(H2Y2-) = 0.025000 molL-1 EDTA 标准溶液滴定,用去20.00mL。计算煤试样中硫的质量分数。5-11 在含有 Zn2+和 Ni2+的 25.00 mL 溶液中,加入50.00 mL c(H2Y2-) = 0.01250mol L-1EDTA标准溶液 ,过量的 EDTA 用 c(MgCl2) = 0.01000mol L-1氯化镁溶液7.50 mL 返滴定至终点。 再加入过量的二巯基丙醇(
27、BAL ) ,它只从 ZnY2-中置换 Zn2+:2H+ + ZnY2- + BAL = ZnBAL2+ + H2Y2- 用 c(MgCl2) = 0.01000mol L-1的氯化镁溶液21.50 mL 滴定游离出来的EDTA 至终点,计算溶液中 Zn2+和 Ni2+的浓度。5-12 拟定分析方案,测定自来水中CaO 的含量(水中有少量杂质Fe3+) 。写出所用试剂、条件及主要步骤。5-13 配位滴定法测定Al3+的方法是:先加入过量的EDTA 标准溶液于酸性试剂中,调节pH 3.50 ,并加热煮沸溶液数分钟,冷却后调节pH = 5.006.00,加入二甲酚橙指示剂,用Zn2+标准溶液返滴过
28、量的EDTA 。计算 pH=5.00 时的 Kf(AlY) 、滴定的最低pH 和最高 pH。第六章 氧化还原滴定法6-1 选择题名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 7 页,共 29 页 - - - - - - - - - 8 (1) 在硫酸 -磷酸介质中,用c(16K2Cr2O7) = 0.1 mol L-1的 K2Cr2O7溶液滴定c(FeSO4) = 0.1 mol L-1的 FeSO4溶液,其计量点电势为0.86V。最适应的指示剂为()A. 邻二氮菲亚铁(= 1.0
29、6V )B. 二苯胺(= 0.76V)C. 二苯胺磺酸钠(= 0.84V )D. 亚甲基蓝(= 0.36V )(2)高锰酸钾法在酸性溶液中进行时,调节酸度应使用( ) A. H2SO4B. HCl C. HNO3D. HAc (3)间接碘量法加入淀粉指示剂的时间是()A. 滴定开始前B. 滴定到中途C. 接近终点时D. 碘的颜色完全褪去后(4) 在c(H+) = 1 mol L-1的HCl介 质 中 , 用FeCl3(Fe3+/Fe2+) = 0.77V 滴 定SnCl2(Sn4+/Sn2+) = 0.14V ,终点时溶液的电极电势为()A. 0.56V B. 0.54V C. 0.46V D
30、. 0.35V (5) 酸性介质中,用草酸钠标定高锰酸钾溶液,滴入高锰酸钾溶液的速度为()A. 快速进行B. 开始几滴要慢,以后逐渐加快,最后缓慢C. 始终缓慢D. 开始快,然后慢,最后逐渐加快6-2 填空题(1)一氧化还原指示剂,=0.86V ,电极反应为Ox+2e- = Red,则其理论变色范围为伏。(2) 在0.5mol L-1H2SO4介 质 中 ,(Fe3+/Fe2+)=0.68V ,(I2/2I-)=0.54V 。 则 反 应2Fe2+2I-=2Fe3+I2的条件平衡常数为。(3) 已 知 在c(H2SO4)=4mol L-1H2SO4溶 液 中 ,(VO2+/VO2+) = 1.
31、30V 。 该 电 极 反 应为。若VO2+ = 0.01 mol L-1, VO2+ = 0.02 mol L-1,则 (VO2+/VO2+) = 伏。(4) 实验中标定溶液常用的基准物质是,采用的滴定方式是,加入过量KI 的作用是,使用的指示剂是。6-3 准确量取 H2O2样品溶液 25.00 mL,置于 250.0 mL 容量瓶中定容; 移取 25.00 mL,加入H2SO4酸化,用 c(KMnO4) = 0.02732 molL-1的高锰酸钾标准溶液滴定,消耗掉35.86 mL 。计算样品中H2O2的质量浓度。6-4 用 KMnO4法测定试样中CaO 含量时,称取试样1.000g,用酸
32、溶解后,加入(NH4)2C2O4使 Ca2+形成沉淀 CaC2O4, 沉淀经过滤洗涤后再溶于H2SO4中, 用 c(KMnO4) = 0.02500 mol L-1名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 8 页,共 29 页 - - - - - - - - - 9 的高锰酸钾标准溶液滴定H2C2O4,消耗 20.00 mL 。试计算样品中CaO 的质量分数。6-5 不纯的碘化钾试样0.518g,用 0.194g K2Cr2O7(过量的)处理后,将溶液煮沸,出去析出的碘,然后再
33、加入过量的KI 处理,这时析出的碘用c(Na2S2O3) = 0.1000 mol L-1的 Na2S2O3标准溶液10.00mL 滴定至终点。计算试样中KI 的质量分数。6-6 土壤试样1.000g,用重量法获得Al2O3及 Fe2O3共 0.1100g,将此混合氧化物用酸溶解并使铁还原后, 用的高锰酸钾标准溶液进行滴定,用去 8.00mL。 计算土壤样品中Al2O3及 Fe2O3的质量分数。6-7 解: Ba2+可与 K2CrO4作用生成铬酸盐沉淀,试设计一用碘量法测定Ba2+的方法,写出相关反应式、重要反应条件以及测定结果计算式。第七章 光度分析法7-1 符合朗伯 -比尔定律的有色溶液稀
34、释时,其最大吸收波长的位置:A. 向长波方向移动B. 向短波方向移动C. 不移动,但峰值降低D. 不移动,但峰值增大7-2 吸光光度法能用于定性测定的依据是物质对,能用于定量测定的理论依据是。7-3 绘制吸收光谱的目的是,绘制工作曲线的目的是。从理论上讲,工作曲线的形状应是。7-4 用双硫腙光度法测定Pb2+,已知 50mL 溶液中含 Pb2+ 0.080 mg,用 2.0cm 吸收池于波长520nm 处测得 T = 53%,求双硫腙 -铅配合物的摩尔吸光系数。7-5 一束单色光通过厚度为1cm 的某有色溶液后,强度减弱20%。当它通过厚度为5cm 的相同溶液后,光的强度减弱多少?7-6 一种
35、有色物质溶液,在一定波长下的摩尔吸光系数为1239 11Lmolcm。液层厚度为 1.0cm,测得该物质溶液透光率为75%,求该溶液的浓度。7-7 一未知摩尔质量的苦味酸铵,摩尔吸光系数为4111 3510.Lmolcm。称取该苦味酸铵 0.0250g,用 95%的乙醇溶解后,准确配制成1L 溶液,用1.0cm 的比色皿,在380nm处测得吸光度0.760。求苦味酸铵的摩尔质量。名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 9 页,共 29 页 - - - - - - - - -
36、10 第八章电势分析法8-1 电势分析法中,被测的物理量是:(1)指示电极的电极电势(2)膜电势(3)工作电池电动势(4)参比电极的电极电势8-2 下列说法哪些是不正确的?(1)甘汞电极只能做参比电极(2)饱和甘汞电极可作为Cl- 指示电极(3)各种甘汞电极中,饱和甘汞电极的电极电势最低(4)电势分析测定中,工作电池放电电流强度应趋于0 8-3 膜电势的产生是由于。8-4 填空题( 1 ) pH玻 璃 电 极 使 用 前 需, 目 的 有二:。( 2 ): pH电 势 测 定 中 , 必 须 用 标 准pH缓 冲 溶 液 对 仪 器 定 位 , 目 的是。(3)TISAB 的作用主要有三:。8
37、-5 用玻璃电极与饱和甘汞电极组成原电池,当电池溶液是pH=4.00 的缓冲溶液时, 在 25时用毫伏计测得电池电动势为0.209V; 当缓冲溶液由未知溶液代替时,毫伏计读数如下:( 1)0.312V ;(2)0.088V ; (3)0.017V ,计算每个未知溶液的pH。8-6 25时,下列电池电动势为0.518V:PtH2 (105 Pa),HA(0.01 mol L-1),A-(0.01 mol L-1) 饱和甘汞电极,计算该弱酸溶液的离解常数 Ka。名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - -
38、 - - - - 第 10 页,共 29 页 - - - - - - - - - 11 习题答案 : 第一章 误差与数据处理1-1 (1)(2)(3) (4)1-2 下列情况,将造成哪类误差?如何改进?(1) 天平两臂不等长,属于系统误差。可对天平进行校正或者更换天平。(2) 测定天然水硬度时,所用蒸馏水中含Ca2+。属于系统误差。可更换蒸馏水,或作空白试验,扣除蒸馏水中Ca2+对测定的影响。1-3 填空(1) 若只作两次平行测定,则精密度应用相对相差表示。(2) 对照试验的目的是检验测定中有无系统误差,空白试验的目的是判断测定中的系统误差是否因试剂、蒸馏水不纯等所致。(3) F 检验的目的是
39、检验两组测定结果的精密度有无显著性差异。(4) 为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异,应用t 检验。(5) 对一样品做六次平行测定,已知 d1d6分别为 0、+0.0003、0.0002、0.0001、+0.0002,则 d6为 0.0002。 (提示:一组平行测定,各单次测定结果偏差的代数和为0)1-4 解:纯 FeSO4 7H2O 试剂中 w(Fe)的理论值是:绝对误差:200620 090 03.%.%.%xT相对误差:0 030 220 09.%. %.%di分别为: 0.04%,0.03%,0.02%,0.01% 平均偏差:0 040 030 020 010 034.%.%d相
40、对平均偏差:0 030 220 06.%. %.%dx20 097278020 1020 0320 04200520 064-1-142(Fe)55.85g mol(Fe).%(FeSOH O). g mol.%.%MwMx名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 11 页,共 29 页 - - - - - - - - - 12 标准偏差:22220 040 030 020 010 0341.%s变异系数:0 030 220 06.%. %.%sx1-5 解:24 8724 9
41、324 902.%.%.%x相对相差:24 9324 870 224 90.%.%. %.%1-6 解: (1)用 Q 值检验法:12 4712 420 360 7312 4712 33.QQ表12.47%应保留。(2) 用 4d检验法:12 3312 3412 3812 4212 3740 040 030 010 050 03440 1212 4712 370 104.%.%.%.%.%.%.%.%ixddxxd12.47%应保留。1-7 解:解法一:21 620 0321 6221 42413 33 180 03.% .%.%.%.%xsxtnts表 有系统误差。解法二:3 180 032
42、1 6221 620 054.(.)%tsxn249025 050 625 05.%.%. %.%RE名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 12 页,共 29 页 - - - - - - - - - 13 21.42%不在平均值置信区间内,所以有系统误差。1-8 解:1296 493 9. % . %xxs1 = 0.6% s2 = 0.9% 22220 929 120 6.sFFs大表小s1和 s2间无显著性差异96 493 94562 370 645.tt表即两组数据平
43、均值有显著性差异,有系统误差,即温度对测定结果有影响。1-9 解:30.12%为可疑值(1)用 Q 值检验法:30 1230 490 770 7630 6030 12.QQ表30.12%应舍弃。(2)用 4d检验法:30 6030 5230 4930 5430 060 020 050 04340 1630 1230 540 420 16.%.%.%.%.%.%.%.%.%.%.%.%.%ixddxx30.12%应舍弃。22230 540 060 020 050 06312 920 0630 5430 540 103.%.%.%.(.)%xstsxn1-10 解:(1) 用返滴定法测定某组分含量
44、,测定结果按下式计算:0 025000 5123-1-10.1023molL( .L-0.01921L)106.0g mol.gw名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 13 页,共 29 页 - - - - - - - - - 14 计算结果应以三位有效数字报出。(2) 已知 pH=4.75,c(H+) = 1.810-5 (pH=4.75 为两位有效数字) (3)pH = 2.658第二章滴定分析法2-1 答:分析纯NaCl 试剂若不作任何处理就用以标定AgNO3溶液的浓
45、度,结果会偏高,原因是 NaCl 易吸湿,使用前应在500600C 条件下干燥。若不作上述处理,则NaCl 因吸湿,称取的 NaCl 含有水分,标定时消耗AgNO3体积偏小,标定结果则偏高。H2C2O42H2O 长期保存于干燥器中,标定NaOH浓度时,标定结果会偏低。因H2C2O42H2O 试剂较稳定,一般温度下不会风化,只需室温下干燥即可。若将H2C2O42H2O长期保存于干燥器中,则会失去结晶水,标定时消耗NaOH 体积偏大,标定结果则偏低。2-2 计算下列各题:(1) H2C2O42H2O 和 KHC2O4 H2C2O42H2O 两种物质分别和NaOH 作用时,n(H2C2O42H2O)
46、:n(NaOH)=1:2 ;n(NaOH): n(KHC2O4 H2C2O42H2O)=3:1 。(2) 测定明矾中的钾时,先将钾沉淀为KB(C6H5)4,滤出的沉淀溶解于标准EDTA Hg()溶液中,在以已知浓度的Zn2+标准溶液滴定释放出来的EDTA:KB(C6H5)4+4HgY2-+3H2O+5H+=4Hg(C6H5)+4H2Y2-+H3BO3+K+ H2Y2-+Zn2+=ZnY2-+2H+ K+与 Zn2+的物质的量之比为1:4 。2-3 解:2224221 6484220 25000 05229422-1222242-1(HC OH O).g(H C O )(H CH O)(H C
47、OH O)126.1g mol.L. mol LmcMV2-4 解:NaOH + KHC8H4O4= NaKC8H4O4 + H2O n(NaOH)= n(KHC8H4O4) m(KHC8H4O4) = c(NaOH)V v(NaOH) M(KHC8H4O4)= 0.1mol L-10.020L204.2g mol-1=0.4g n(H2C2O42H2O) = (1/2) n(NaOH) m(H2C2O42H2O)=(1/2)0.1mol L-10.020L126g mol-1=0.13g名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - -
48、- - 名师精心整理 - - - - - - - 第 14 页,共 29 页 - - - - - - - - - 15 0.00020.2%0.13EgRETg2-5 解:滴定反应:Na2B4O710H2O+2HCl=4H3BO3+2NaCl+5H2O n(Na2B4O710H2O)= (1/2) n(HCl) n(B) = 2n(HCl) SSmMVcwwMMwwMMwmMVcwB)(HCl)(HCl)2B)(%81.10%36.95mol381.4gmol10.81g4O)10HOBNa(O)H10OB(Na(B)4B)(%30.50%36.95molg4.381mol201.2gO)H1
49、0OB(NaO)H10OBNa()OBNa()OB(Na%36.959536.0g000.1mol381.4gL02500.0Lmol2000.021O)H10OBNa(HCl)(HCl)21O)H10OBNa(1-1 -274227421 -1-272227227427421 -127422742或:2-6 解:Al3+H2Y2-=AlY-+2H+n(Al3+) = n(EDTA) n(Al2O3) = (1/2) n(EDTA) Zn2+ H2Y2-=ZnY2-+2H+n(Zn2+) = n(EDTA) %9.24g2000.0molg0 .102)L00550.0Lmol05005.0L
50、02500.0Lmol05010.0(21)OAl()Zn()Zn()EDTA(EDTA)(21)OAl(1113232SmMVcVcw2-7 解:ClO3-+6Fe2+6H+=Cl-+6Fe3+3H2O n(ClO3-)=(1/6) n(Fe2+) nCa(ClO3)2 = (1/12) n(Fe2+) Cr2O72-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2O n(Fe2+) = 6n(Cr2O72-) %08.12g2000.0molg0.207)L01000.0Lmol02000. 06L02600. 0Lmol1000.0(121)Ca(ClO11123w2-8 解: Ca2+