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1、分析化学练习题第 6 章络合滴定法一. 选择题1.下列有关条件稳定常数的正确叙述是（）A . 条件稳定常数只与酸效应有关B. 条件稳定常数表示的是溶液中络合物实际的稳定常数C. 条件稳定常数与温度无关D. 条件稳定常数与络合物的稳定性无关2. 对配位反应中的条件稳定常数，正确的叙述是（）A . 条件稳定常数是理想状态下的稳定常数B. 酸效应系数总是小于配位效应系数C. 所有的副反应均使条件稳定常数减小D. 条件稳定常数能更准确地描述配位化合物的稳定性3. 已知lgKZnY =16.5， 若用 0.020mol L-1EDTA 滴定 0.020mol L-1Zn2+溶液， 要求 pM= 0.2，
2、TE = 0.1% ， 已知pH = 4 ，5，6，7 时，对应lgY(H)分别为 8.44，6.45，4.65，3.32，滴定时的最高允许酸度为（）A. pH4 B. pH5 C. pH6 D. pH7 4. 现用 Cmol L-1EDTA 滴定等浓度的Ca2+，Ca2+无副反应。 已知此时滴定的突跃范围pM ，若 EDTA 和 Ca2+的浓度增加10 倍，则此时滴定的突跃范围为pM （）A . pM= pM-2 B.pM= pM+1 C. pM= pM-1 D. pM= pM+2 5. 以 EDTA 滴定 Zn2+时，加入的氨性溶液无法起到的作用是（）A . 控制溶液酸度B. 防止 Zn2
3、+水解C. 防止指示剂僵化D. 保持 Zn2+可滴定状态6. 下列有关金属离子指示剂的不正确描述是（）A . 理论变色点与溶液的pH 值有关B.没有确定的变色范围C. 与金属离子形成的络合物稳定性要适当D.能在任意 pH 值时使用7. 在配位滴定中，当溶液中存在干扰测定的共存离子时，一般优先使用（）A . 沉淀掩蔽法B.氧化还原掩蔽法C. 离子交换法分离D. 配位掩蔽法8. 用 EDTA 滴定 Bi3+时，消除Fe3+干扰宜采用（）A . 加 NaOH B. 加抗坏血酸C.加三乙醇胺D.加氰化钾9. 某溶液中含有Ca2+、Mg2+及少量 Al3+、Fe3+，欲以铬黑T 为指示剂， 用 EDTA
4、 滴定 Ca2+、Mg2+的含量，正确的做法是（）A . 碱性条件下加入KCN 和 NaF，再测定B. 酸性条件下加入三乙醇胺，再调至碱性测定C. 酸性条件下加入KCN 和 NaF，再调至碱性测定D. 加入 NH3沉淀掩蔽Al3+和 Fe3+，再测定10. 铬黑 T（EBT）与 Ca2+的配合物的稳定常数KCa-EBT =105.4，已知 EBT 的逐级质子化常数K1H =1011.5，K2H =106.3，在 pH=10.0 时， EBT 作为滴定Ca2+的指示剂，在颜色转变点的pCa 值为（）精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 1
5、页，共 5 页A. 5.4 B. 4.8 C. 2.8 D. 3.811. 以甲基橙为指示剂，用 NaOH 标准溶液滴定三氯化铁溶液中少量游离盐酸，Fe3+将产生干扰。为消除Fe3+干扰，直接测定盐酸，应加入的试剂是（）A.酒石酸三钠B. 三乙醇胺C. 氰化钾D. pH5 的 Ca2+- EDTA （以 CaY 表示）12. 将含有Ca2+、Mg2+、Al3+、Fe3+、TiO2+和 Mn2+的硅酸盐溶液，加入三乙醇胺掩蔽后，在 pH=10（ lgY(H)=0.45） ，用 EDTA 滴定 Ca2+、Mg2+总量。设 Ca2+、Mg2+总浓度约为0.01 mol L-1， Al3+、Fe3+、
6、TiO2+浓度约为0.001 mol L-1，Mn2+浓度约为0.0001 mol L-1。已知lgKCaY =10.7，lgKMgY =8.7，lgKFeY =25.1，lgKAlY =16.1，lgKTiY =17.3，lgKMnY =14.0，测定时还能干扰的是（）A . Al3+、Fe3+B. TiO2+C. Mn2+D. TiO2+和 Mn2+13. 用 EDTA 测定 Ca2+、Mg2+，若溶液中存在Cu2+和 Ni2+离子，消除干扰的方法是（）A . 碱性条件下加KCN 掩蔽B.加入硫脲掩蔽Cu2+，加丁二酮肟掩蔽Ni2+C. 加 NaOH 掩蔽D. 在酸性条件下，加入三乙醇胺，
7、再调到碱性14. 现要用 EDTA 滴定法测定某水样中Ca2+的含量，则用于标定EDTA 的基准物质应为 （）A. Pb(NO3)2 B. Na2CO3C. Zn D. CaCO3 15. 测定水的硬度时，配制EDTA 溶液的蒸馏水中含有少量Ca2+离子。在 pH=5.0 时，用Pb2+标准溶液标定EDTA 溶液。在 pH=10.0 时，用此EDTA 标准溶液测定水的硬度。对测定结果的影响是（）A . 偏高B. 偏低C. 基本无影响D. 不能确定二. 填空题1. 简单配合物一般难以用于络合滴定，主要是因为_、_。2. 螯合物的稳定性比简单配合物高，是因为_，而且 _越多，螯合物越稳定。3. 金
8、属离子M 能用 EDTA 准确滴定（ pM=0.2 ，Et0.1%）的条件是lgcK MY_。4. 已知 Cu2+- NH3配合物的逐级稳定常数lgK1= 4.31，lgK2=3.67，lgK3=3.04，lgK 4=2.30，lgK5= -0.46，则其累积稳定常数lg1= _，lg2= _， lg3= _，lg4= _，lg5= _，总不稳定常数lgK不稳= _。5. 在络合滴定中，有些金属指示剂本身与金属离子形成的络合物的溶解度很小，使终点颜色变化不明显，终点拖长，这种现象为_，可采用 _方法解决。6. 现欲测定Bi3+、Pb2+混合液中Bi3+的含量，最简单的方法是_。7. EDTA
9、法测定明矾中Al 含量时，不能采用直接滴定法，其原因是_、_、_ 。8. 在弱碱性溶液中用EDTA 滴定 Zn2+，常使用NH3-NH4+溶液，其作用是_ 、_。9. 用 EDTA 滴定 Cu2+，Fe2+等离子时，用PAN 做指示剂时，常需要加适量的乙醇，其目的是 _ 。10. 铬黑 T （ EBT） 离解常数 pKa2 =6.3， pKa3 =11.6， EBT 与 Mg2+的配合物的稳定常数KMg-EBT =107.0，在 pH=10.0 时，今以EBT 为指示剂，在pH=10 的氨性缓冲溶液中，以EDTA溶液滴定 Mg2+，至终点时的pMg 值为 _。三. 简答题1.在 Al3+、Zn
10、2+、Mg2+共存的酸性溶液中欲测定Mg2+，试指出以下分析步骤中的错误之处，精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 2 页，共 5 页简述理由，并改正之。“吸取一定量的试液于锥形瓶中，加入10%KCN1mL ，以 NaOH 溶液调试液的pH 值约为 10，加入 1：3 三乙醇胺15mL ，再加入0.2%二甲酚橙指示剂23 滴，以 EDTA 标准溶液滴至溶液由红紫变成亮黄为终点。”2. 试计算证明：用沉淀掩蔽法在pH=12 时用 EDTA 能准确滴定Ca2+，Mg2+混合溶液中的Ca2+而 Mg2+不干扰。已知 Ca2+， Mg2+及 ED
11、TA 浓度均为 0.020 mol L-1， Mg(OH)2的 pKsp=10.7，lgKCaY =10.7， lgKMgY =8.7，pH=12 时可不考虑酸效应。3.用 EDTA 滴定 Ca2+，Mg2+时，可用三乙醇胺、KCN 掩蔽 Fe3+，但抗坏血酸或盐酸羟胺则不能掩蔽Fe3+，试简要说明原因。四. 计算题1. 在 pH=5.00 时，用 2 10-4 mol L-1EDTA 溶液滴定2 10-4 mol L-1 Pb2+溶液，以二甲酚橙为指示剂，（1）用乙酸 -乙酸钠缓冲溶液控制溶液酸度，HAc=0.2 mol L-1，Ac-=0.4 molL-1；（2）用六次甲基四胺缓冲溶液控制
12、溶液的酸度。计算终点误差各是多少？已知：Pb2+-Ac-配合物的 1=101.9，2=103.3；pH=5.00 时， lgY(H)=6.6，lgKPb-In=7.0；lgKPbY=18.0。2. 在 pH=5.00 时，以二甲酚橙为指示剂，用2.000 10-2 mol L-1EDTA 溶液滴定浓度均为2.000 10-2 mol L-1Pb2+、Zn2+、Ca2+混合液中的Pb2+，用邻二氮菲（phen）掩蔽 Zn2+。已知终点时过量的phen 的总浓度为10-2 mol L-1，评价 Zn2+被掩蔽的效果并计算终点误差（忽略加掩蔽剂后的体积变化）已知：lgKPbY=18.0，lgKZnY
13、=16.5，lgKCaY=10.7；Zn-phen 络合物的lg3=17.6；phen 的质子化常数lgKphen=5.0；pH=5.00 时， lgY(H)=6.6，pPb(xo)=7.0。精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 3 页，共 5 页练习题参考答案一. 选择题1. B 2. D3. A4. B5. C6. D7. D8. B 9. B 10. D 11. D 12. C 13. A 14. D 15. A二. 填空题1. 稳定性差存在逐级络合现象2.形成环状结构环3. 6 4. 4.31 7.98 11.02 13.32 1
14、2.86 -12.86 5. 指示剂僵化加热或加入有机溶剂6.控制酸度滴定7. Al3+对二甲酚橙等指示剂有封闭作用Al3+与 EDTA 络合缓慢Al3+易水解形成多核羟基络合物8.控制溶液酸度防止 Zn2+水解9. 增加溶解度10. 5.4三. 简答题1. 答：错误：（1）在酸性溶液中加入KCN 溶液，（2）以 NaOH 溶液调试液的pH 值为 10 （3）在碱性条件下加入三乙醇胺掩蔽Al3+（4）在 pH6 时使用二甲酚橙指示剂（5）在 pH 为 10 时，二甲酚橙指示剂为红色，终点不会发生红紫至亮黄的颜色变化。正确的分析步骤：吸取一定量的试液于锥形瓶中，加入1：3 三乙醇胺 15mL 掩
15、蔽 Al3+，以氨性缓冲溶液调节试液的pH 值约为 10， 再加入 10% KCN1mL掩蔽 Zn2+。然后加入0.2%铬黑 T 指示剂34 滴，以 EDTA 标准溶液滴至溶液由紫红色变成纯蓝色为终点。2. 答：依据： lgcMspK 6，lgK CaY =lgKCaY - lgY =lgKCaY- lgY(Mg) =10.7- lg(KMgYMg2+) lgcCaspK CaY =lg(0.010108.7)= 6.7 6 3. 答：测定 Ca2+、 Mg2+试液时，加入三乙醇胺可以与Fe3+形成稳定的络离子，从而消除 Fe3+的干扰。 但抗坏血酸或盐酸羟胺只能将Fe3+还原为 Fe2+，而
16、 Fe2+与 EDTA 络合物的稳定性依然大于 Ca2+、Mg2+，因此不能消除Fe3+的干扰。四. 计算题1. 解： （1）lg KPbY = lg KPbY lgPb - lgY18.0 2.06.6 = 9.4 pPbsp1/2（pcPbsp +lgKPbY）=1/2 (4.0+9.4) = 6.7 pPbep = lgKPb-In lgPb = 7.0 - 2.0 = 5.0 pPbpPbep- pPbsp = 5.0- 6.7 = -1.7 7.80.27.10101010lg7.102)0 .2(7 .107 .8%10-%10010101010%10010104.900.47 .
17、17. 1PbYspPbMpMptKcE221)(1AcAcAcPb0. 223 .39 .1102.0102.0101精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 4 页，共 5 页（2）lg KPbY = lg KPbY- lgY18.06.6 = 11.4pPbsp1/2（pcPbsp +lg KPbY）=1/2 (4.00+11.4) = 7.7 pPbep = lgKPb-In = 7.0 pPbpPbep- pPbsp = 7.0 - 7.7 = -0.7 2. 解： （1）3 .20.2)(10210Hphenepphencphen
18、7 .1033.26 .1733)(10)10(1011phenphenZn7.127.100. 2)(2101010phenZnspZncZn8. 37.125.162)(10101011ZnKZnYZnY6.68. 36 .6)()(10110101ZnYHYY副反应主要由酸效应造成，因此Zn2+被掩蔽的很完全，其干扰可以忽略。lg KPbY = lg KPbY- lgY18.06.6 = 11.4pPbsp1/2（pcPbsp +lg KPbY）=1/2 (2.00+11.4) = 6.7 pPbep = lgKPb-In = 7.0 pPbpPbep- pPbsp = 7.0 - 6.
19、7 = 0.3 配位滴定法部分思考题解答P213第 9 题答： Fe3+会水解，消耗NaOH 溶液，导致终点难以观测，测定结果偏高。加入Ca-EDTA 可消除干扰。P213第 10 题答：测定Ca2+、Mg2+试液时，加入三乙醇胺、KCN 都可以与Fe3+形成稳定的络离子，从而消除 Fe3+的干扰。 抗坏血酸只能将Fe3+还原为 Fe2+，而 Fe2+与 EDTA 络合物的稳定性依然大于 Ca2+、Mg2+，因此不能消除Fe3+的干扰。测定 Bi3+试液时， 抗坏血酸将Fe3+还原为 Fe2+，EDTA 与 Fe2+络合物的稳定性远远小于Fe3+，因此可以掩蔽Fe3+。三乙醇胺在酸性条件下不能
20、与Fe3+络合， KCN 则不能在酸性条件下使用，因为HCN 是弱酸，且形成剧毒的HCN，因此不能消除Fe3+的干扰。P214第 12 题答：采用方法c 最合适。标定和测定条件尽可能一致，可以减小测定误差。P214第 13 题答：不相同。 pH=10 时误差大，因为蒸馏水中的Ca2+也与 EDTA 反应。.2%0-%10010101010%10010104 .1100.47.07 .0PbYspPbMpMptKcE210101100.50 .5)(HKHPhenHPben.003%0%10010101010%10010104 .1100.23 .03.0PbYspPbpPbpPbtKcE精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 5 页，共 5 页