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1、2020届全国III卷高考化学模拟卷(七)可能用到的相对原子质量:H-1 li-7 Be 9 B-11 C-12 N-14 O-16 F-19 Na-23 Mg-24 Al-27 Si-28 P-31 Cl-35.5 Mn- 55 Fe-56 Cu-64 Ba-137 I-1271、 选择题:本题共7个小题,每小题6分。共42分,在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。7.化学与生产、生活及环境密切相关,下列说法不正确的是A针对新冠肺炎疫情,可用高锰酸钾溶液、无水酒精、双氧水对场所进行杀菌消毒B常用危险化学品标志中的数字主要表示的是危险的类别C硅胶常用作食品干燥剂,也可以用作催化剂
2、载体D葡萄酒中通常含有微量SO2,既可以杀菌又可以防止营养成分被氧化8.设NA为阿伏加德罗常数的值,下列叙述正确的是A含1mol H2SO4的浓硫酸和足量的锌完全反应,转移的电子数为2NAB常温下1 L 0.1 molL1 NH4NO3溶液中的氮原子数为0.2NAC标准状况下2.24 L己烷分子中含有1.9NA对共用电子D以Mg、Al为电极,NaOH溶液为电解质溶液的原电池中,导线上经过NA个电子,则正极放出H2的体积为11.2 L9.水果、蔬菜中含有的维生素C具有抗衰老作用,但易被氧化成脱氢维生素C。某课外小组利用滴定法测某橙汁中维生素C的含量,其化学方程式如图所示,下列说法正确的是A脱氢维
3、生素C分子式为C6H8O6B维生素C中含有3种官能团C该反应为氧化反应,且滴定时不可用淀粉作指示剂D维生素C不溶于水,易溶于有机溶剂10.实验室制备硝基苯的反应装置如图所示。下列实验操作或叙述不正确的是( )A试剂加入顺序:先加浓硝酸,再加浓硫酸,最后加入苯B实验时水浴温度需控制在5060C仪器a的作用:冷凝回流苯和硝酸,提高原料的利用率D反应完全后,可用仪器a、b蒸馏得到产品11.以Fe3O4Pd为催化材料,利用电化学原理实现H2消除酸性废水中的,其反应过程如图所示已知Fe3O4中Fe元素化合价为+2、+3价,分别表示为Fe()、Fe()。下列说法错误的是A处理的电极反应为2NO2-+8H+
4、6e=N2+4H2OBFe()与Fe()的相互转化起到了传递电子的作用C用该法处理后,水体的pH降低D消耗标准状况下6.72LH2,理论上可处理含NO2-4.6mgL1的废水2m312.短周期W、X、Y、Z、Q五种元素的原子序数依次递增,W和Z位于同一主族。已知W的氢化物可与Q单质在光照条件下反应生成多种化合物,且Y、Q形成一种共价化合物,X的最高价氧化物对应的水化物可与Y单质反应产生常见的还原性气体单质E。下列说法正确的是AX、Y、Q对应简单离子的半径逐渐减小B工业上可用电解X、Q元素组成的化合物的饱和溶液制备Q单质CY、Q形成的化合物是非电解质D工业用W与Z的最高价氧化物反应制取Z单质,同
5、时得到W的最高价氧化物13.次磷酸(H3PO2一元弱酸)和氟硼酸(HBF4)均可用于植物杀菌。常温时,有1molL-1的H3PO2溶液和1molL-1的HBF4溶液,两者起始时的体积均为V0,分别向两溶液中加水,稀释后溶液的体积均为V,两溶液的pH变化曲线如图所示。下列说法错误的是A常温下,NaBF4溶液的pH=7B常温下,H3PO2的电离平衡常数约为1.110-2CNaH2PO2 溶液中:c(Na+) =c( H2PO2- ) +c( HPO22-) +c(PO23-) +c( H3PO2)D常温下,在0pH4时,HBF4溶液满足二、非选择题:共58分,第2628题为必考题,每个试题考生都必
6、须作答。第3536题为选考题,考生根据要求作答。(一)必考题:共43分。26.叠氮化钠(NaN3)是一种白色剧毒晶体,是汽车安全气囊的主要成分。NaN3易溶于水,微溶于乙醇,水溶液呈弱碱性,能与酸发生反应产生具有爆炸性的有毒气体叠氮化氢。实验室可利用亚硝酸叔丁酯(tBuNO2,以tBu表示叔丁基)与N2H4、氢氧化钠溶液混合反应制备叠氮化钠。(1)制备亚硝酸叔丁酯取一定NaNO2溶液与50%硫酸混合,发生反应H2SO42NaNO2=2HNO2Na2SO4。可利用亚硝酸与叔丁醇(tBuOH)在40左右制备亚硝酸叔丁酯,试写出该反应的化学方程式:_。(2)制备叠氮化钠(NaN3)按如图所示组装仪器
7、(加热装置略)进行反应,反应的化学方程式为:tBuNO2NaOHN2H4=NaN32H2OtBuOH。装置a的名称是_;该反应需控制温度在65,采用的实验措施是_;反应后溶液在0下冷却至有大量晶体析出后过滤。所得晶体使用无水乙醇洗涤。试解释低温下过滤和使用无水乙醇洗涤晶体的原因是_。(3)产率计算称取2.0g叠氮化钠试样,配成100mL溶液,并量取10.00mL溶液于锥形瓶中。用滴定管加入0.10molL1六硝酸铈铵(NH4)2Ce(NO3)6溶液40.00mL(假设杂质均不参与反应)。充分反应后将溶液稀释并酸化,滴入2滴邻菲罗啉指示液,并用0.10molL1硫酸亚铁铵(NH4)2Fe(SO4
8、)2为标准液,滴定过量的Ce4,终点时消耗标准溶液20.00mL(滴定原理:Ce4Fe2=Ce3Fe3)。已知六硝酸铈铵(NH4)2Ce(NO3)6与叠氮化钠反应生成硝酸铵、硝酸钠、氮气以及Ce(NO3)3,试写出该反应的化学方程式_;计算叠氮化钠的质量分数为_(保留2位有效数字)。若其他操作及读数均正确,滴定到终点后,下列操作会导致所测定样品中叠氮化钠质量分数偏大的是_(填字母)。A锥形瓶使用叠氮化钠溶液润洗B滴加六硝酸铈铵溶液时,滴加前仰视读数,滴加后俯视读数C滴加硫酸亚铁铵标准溶液时,开始时尖嘴处无气泡,结束时出现气泡D滴定过程中,将挂在锥形瓶壁上的硫酸亚铁铵标准液滴用蒸馏水冲进瓶内(4
9、)叠氮化钠有毒,可以使用次氯酸钠溶液对含有叠氮化钠的溶液进行销毁,反应后溶液碱性明显增强,且产生无色无味的无毒气体,试写出反应的离子方程式:_27.碲是当代高科技材料不可缺少的重要组成元素。以铋碲矿(主要含Te、Bi、Si、S等元素)为原料生产精碲的工艺流程如下:已知:TeO2是两性氧化物,微溶于水回答下列问题:(1)浸出液中碲以TeO2+存在,步骤加入Na2SO3进行还原,反应的离子方程式为_。Na2SO3的实际用量比理论用量偏多,其主要原因是_。(2)王水是由约3体积浓盐酸和约1体积浓硝酸配制而成。在实验室中配制王水所用的玻璃仪器除玻璃棒外还有_。王水溶解粗碲时,加入的碲粉与生成的NO的物
10、质的量之比为_。(3)粗碲中仍含有硅元素,净化时加入CaCl2溶液可以除去硅元素,硅元素将以_(填化学式)形式被除去。(4)步骤,将Na2TeO3转化为TeO2,反应的离子方程式是_。(5)电解时,精碲在_极析出,电解产物中可循环使用的是_。28.(1)已知反应2HI(g)=H2(g) + I2(g)的H=+11kJmol-1,1molH2(g)、1molI2(g)分子中化学键断裂时分别需要吸收436KJ、151KJ的能量,则1molHI(g)分子中化学键断裂时需吸收的能量为_kJ。(2)已知某密闭容器中存在下列平衡:CO(g)H2O(g) CO2(g)H2(g),CO的平衡物质的量浓度c(C
11、O)与温度T的关系如图所示。该反应H_ 0(填“”或“”)若T1、T2时的平衡常数分别为K1、K2,则K1_K2(填“”、“”或“=”)。T3时在某刚性容器中按1:2投入CO(g)和H2O(g),达到平衡后测得CO的转化率为75%,则T3时平衡常数K3=_。(3)在恒容密闭容器中,加入足量的MoS2和O2,仅发生反应: 2MoS2(s)+7O2(g) 2MoO3(s)+4SO2(g) H。测得氧气的平衡转化率与起始压强、温度的关系如图所示:p1、p2、p3的大小:_。若初始时通入7.0 mol O2,p2为7.0 kPa,则A点平衡常数Kp=_(用气体平衡分压代替气体平衡浓度计算,分压=总压气
12、体的物质的量分数,写出计算式即可)。(4)中科院兰州化学物理研究所用Fe3(CO)12/ZSM-5催化CO2加氢合成低碳烯烃反应,所得产物含CH4、C3H6、C4H8等副产物,反应过程如图。催化剂中添加Na、K、Cu助剂后(助剂也起催化作用)可改变反应的选择性,在其他条件相同时,添加不同助剂,经过相同时间后测得CO2转化率和各产物的物质的量分数如下表。助剂CO2转化率(%)各产物在所有产物中的占比(%)C2H4C3H6其他Na42.535.939.624.5K27.275.622.81.6Cu9.880.712.56.8欲提高单位时间内乙烯的产量,在Fe3(CO)12/ZSM-5中添加_助剂效
13、果最好;加入助剂能提高单位时间内乙烯产量的根本原因是_;下列说法正确的是_;a 第步所反应为:CO2+H2CO+H2Ob 第步反应的活化能低于第步c 催化剂助剂主要在低聚反应、异构化反应环节起作用d Fe3(CO)12/ZSM-5使CO2加氢合成低碳烯烃的H减小e 添加不同助剂后,反应的平衡常数各不相同(2) 选考题:共15分。请考生从2道化学题中任选一题作答。如果多做,则每科按所做的第一题计分。35.黑磷是磷的一种稳定的同素异形体,黑磷具有正交晶系的晶体结构(图A),晶胞参数a3.310A,b4.380A。,c10.500A。黑磷烯是二维的单层黑磷(图B),黑磷烯与石墨烯结构相似,P的配位数
14、为3。与石墨烯相比,黑磷烯具有半导体性质,更适合于制作电子器件。已知黑磷结构中只有一种等效的三配位 P,所有P原子的成键环境一样,图 A中编 号为的 P原子的晶胞内坐标为(0500,0090,0598)。请回答下列问题:(1)写出基态P原子的价电子排布图: _。(2)P和 F的电负性大小顺序是 x(P)_x(F)。(填 “” “ ” 或 “ ” )P和 F形成的分子 PF3和PF5,它们的几何构型分别为_、_。(3)黑磷中 P原子杂化类型是_。黑磷中不存在_(选填字母序号)。A 共价键 B 键 C 键 D 范德华力红磷、白磷与黑磷熔点从高到低的顺序为_,原因是_。(4)图 A中编号为的 P原子
15、的晶胞内坐标为_,黑磷的晶胞中含有_个 P原子。36.具有抗菌作用的白头翁素衍生物I的合成路线如图所示:已知:.R-HC=CH-R+R”COOH.R-HC=CH-R”(以上R、R、R”代表氢、烷基或芳基等)。回答下列问题:(1)反应的反应类型是_。(2)写出反应的化学方程式是_。(3)合成过程中设计步骤和的目的是_。(4)试剂a是_。(5)下列说法正确的是_(选填字母序号)。a.物质A极易溶于水 b.反应后的试管可以用硝酸洗涤c.F生成G的反应类型是取代反应 d.物质D既能与盐酸反应又能与氢氧化钠钠溶液反应(6)由F与I2在一定条件下反应生成G的化学方程式是_;此反应同时生成另外一个有机副产物
16、且与G互为同分异构体,此有机副产物的结构简式是_。(7)已知:RCH2BrR-CH=CH-R1以乙烯起始原料,结合已知信息选用必要的无机试剂合成,写出合成路线(用结构简式表示有机物,用箭头表示转化关系,箭头上注明试剂和反应条件)_。答案与解析7. 【答案】A【解析】高锰酸钾溶液和双氧水是利用其强氧化性进行杀菌消毒,酒精能够使蛋白质变质,但不是用无水酒精,而是用75%左右的酒精水溶液消毒,故A错误;危险化学品标志中的数字是对其危险特性的分类:如第1类 爆炸品、第2类 易燃气体、第3类 易燃液体等,故B正确;硅胶具有较强的吸附性,可用于催化剂载体或干燥剂,故C正确;二氧化硫能杀菌还有较强的还原性,
17、故添加在葡萄酒中既能杀菌又能防止葡萄酒被氧化,故D正确;故选A。8.【答案】B【解析】含1mol H2SO4的浓硫酸和足量的锌先发生反应:2H2SO4(浓)+Zn=ZnSO4+SO2+2H2O,该反应中消耗1mol H2SO4,转移的电子数为NA,硫酸浓度下降后,Zn+H2SO4ZnSO4+H2,该反应中消耗1mol H2SO4,转移的电子数为2NA,则含1mol H2SO4的浓硫酸和足量的锌完全反应,转移的电子数介于NA和2NA之间,A错误;常温下1 L 0.1 molL1 NH4NO3溶液中含有铵离子、一水合氨分子以及硝酸根离子,因为N元素守恒,所以氮原子总数为0.2NA, B正确;1摩尔
18、己烷分子含19NA对共用电子,然而标准状况下己烷呈液态,2.24 L己烷分子物质的量并不是1mol,故C错误;该原电池中,导线上经过NA个电子时,则正极放出H2的物质的量为0.5mol,但是不知道温度和压强条件,故体积不一定为11.2 L,D错误;答案选B。9. 【答案】B【解析】A. 根据物质结构简式可知脱氢维生素C的分子式为C6H6O6,A错误;B. 根据维生素C结构可知维生素C含有羟基、碳碳双键、酯基三种官能团,B正确;C. 1分子维生素C与I2发生反应产生1分子脱氢维生素C和2个HI分子,维生素C分子失去两个H原子生成脱氢维生素C,失去H原子的反应为氧化反应;碘遇淀粉变蓝,所以滴定时可
19、用淀粉溶液作指示剂,终点时溶液由无色变蓝色,C错误;D. 羟基属于亲水基团,维生素C含多个羟基,故易溶于水,而在有机溶剂中溶解度比较小,D错误;故合理选项是B。10. 【答案】D【解析】A混合时应先加浓硝酸,再加入浓硫酸,待冷却至室温后再加入苯,故A正确;B制备硝基苯时温度应控制在5060,故B正确;C仪器a的作用为使挥发的苯和硝酸冷凝回流,提高了原料利用率,故C正确;D仪器a为球形冷凝管,蒸馏需要的是直形冷凝管,故D错误;答案选D。11. 【答案】C【解析】A根据图示,处理得到电子转化为氮气,电极反应为2NO2-+8H+6e=N2+4H2O,故A正确;BFe()得电子生成Fe(),Fe()失
20、电子生成Fe(),则Fe()与Fe()的相互转化起到了传递电子的作用,故B正确;C根据图示,总反应方程式可知:2H+2NO2+3H2N2+4H2O,所以用该法处理后水体的pH升高,故C错误;D根据C项的总反应2H+2NO2+3H2N2+4H2O,消耗标准状况下6.72LH2即为=0.3mol,理论上可处理NO2-的物质的量=0.3mol=0.2mol,可处理含4.6mgL1 NO2-废水的体积=2103L=2m3,故D正确;答案选C。12. 【答案】B【解析】短周期W、X、Y、Z、Q五种元素的原子序数依次递增,已知W的氢化物可与Q单质在光照条件下反应生成多种化合物,W的氢化物应该为烃,则W为C
21、元素,Q为Cl元素;W和Z位于同一主族,则Z为Si元素;Y、Q形成一种共价化合物,X的最高价氧化物对应的水化物可与Y单质反应产生常见的还原性气体单质E。则X是Na,Y为Al元素;气体单质E为H2,据此解答。根据上述分析可知:W为C,X是Na,Y是Al,Z是Si,Q是Cl元素。A. X是Na,Y是Al,二者形成的阳离子核外电子排布是2、8,具有2个电子层;Q是Cl,形成的离子核外电子排布是2、8、8,离子核外电子层数越多,离子半径越大;当离子核外电子层数相同时,离子的核电荷数越大,离子半径越小,所以离子半径大小关系为:QXY,A错误;B. Cl2在工业上可用电解饱和NaCl溶液的方法制取,反应方
22、程式为:2NaCl+2H2OCl2+H2+2NaOH,B正确;C. Y、Q形成的化合物AlCl3是盐,属于共价化合物,在水溶液中完全电离产生Al3+、Cl-,因此属于电解质,C错误;D. C与SiO2在高温下发生置换反应产生Si单质,同时得到CO气体,反应方程式为2C+SiO2 Si+2CO,CO不是C元素的最高价氧化物,D错误;故合理选项是B。13. 【答案】C【解析】此题的横坐标是,V是加水稀释后酸溶液的体积,未稀释时,V=V0,横坐标值为1;稀释10倍时,V=10V0,横坐标值为2,以此类推。此题实际上考察的是稀释过程中,酸碱溶液pH的变化规律:越强的酸碱,稀释过程中pH的变化越明显;如
23、果不考虑无限稀释的情况,对于强酸或强碱,每稀释十倍,pH变化1。根据此规律,再结合题干指出的次磷酸是弱酸这条信息,就可以明确图像中两条曲线的归属,并且可以得出氟硼酸是强酸这一信息。A根据图像可知,b表示的酸每稀释十倍,pH值增加1,所以b为强酸的稀释曲线,又因为H3PO2为一元弱酸,所以b对应的酸只能是氟硼酸(HBF4),即氟硼酸为强酸;那么NaBF4即为强酸强碱盐,故溶液为中性,常温下pH=7,A项正确;Ba曲线表示的是次磷酸的稀释曲线,由曲线上的点的坐标可知,1mol/L的次磷酸溶液的pH=1,即c(H+)=0.1mol/L;次磷酸电离方程式为:,所以1mol/L的次磷酸溶液中c(H3PO
24、2)=0.9mol/L,c()=0.1mol/L,那么次磷酸的电离平衡常数即为:,B项正确;C次磷酸为一元弱酸,无法继续电离,溶液中并不含有和两类离子;此外,还会发生水解产生次磷酸分子,所以上述等式错误,C项错误;D令y=pH,x=,由图可知,在0pH4区间内,y=x-1,代入可得pH=,D项正确;答案选C。26. 【答案】tBuOHHNO2tBuNO2H2O 恒压滴液漏斗(滴液漏斗) 水浴加热 降低叠氮化钠的溶解度,防止产物损失 2(NH4)2Ce(NO3)62NaN3=4NH4NO32Ce(NO3)32NaNO33N2 65% AC ClO2N3-H2O=Cl2OH3N2 【解析】(1)制
25、备亚硝酸叔丁酯的反应物有亚硝酸和叔丁醇,反应类型属于有机的酯化反应,所以方程式为:;(2) 装置a的名称即为恒压滴液漏斗;反应要控制温度在65,参考苯的硝化实验,该反应加热时,应当采用水浴加热;题干中提到了叠氮酸钠易溶于水,而微溶于乙醇;因此,洗涤产品时,为了减少洗涤过程中产品的损耗,应当用无水乙醇洗涤;(3)通过题干提示的反应产物分析,可知反应过程中Ce4+和中的元素发生了变价,所以反应的方程式为:;在计算叠氮化钠的含量时,一定要注意叠氮酸钠溶液配制完成后只取了与过量的六硝酸铈铵反应,再用Fe2+去滴定未反应完的正四价的Ce,因此有:,考虑到Fe2+与Ce4+的反应按照1:1进行,所以2.0
26、g叠氮化钠样品中叠氮化钠的物质的量为:,所以叠氮化钠样品的质量分数为:;A润洗锥形瓶,会使步骤消耗的六硝酸铈铵的量增加,通过分析可知,会使最终计算的质量分数偏大,A项正确;B量取40mL六硝酸铈铵溶液时若前仰后俯,则会量取比40ml更多的六硝酸铈铵溶液,那么步骤会需要加入更多的Fe2+来消耗叠氮酸钠未消耗掉的Ce4+,通过分析可知,最终会导致计算的质量分数偏低,B项错误;C步骤用Fe2+标定未反应的Ce4+,若开始尖嘴无气泡,结束后出现气泡,则记录的Fe2+消耗量比实际的偏小,通过分析可知,最终会使质量分数偏大,C正确;D将挂在锥形瓶壁上的 Fe2+溶液冲入锥形瓶,相当于让溶液混合更均匀,这样
27、做会使结果更准确,D项不符合;答案选AC;(4)反应后溶液碱性增强,所以推测生成了OH-;产生的无色无味无毒气体,推测只能是氮气,所以离子方程式为:。27. 【答案】TeO2+2SO32-H2OTe2SO42-2H+ Na2SO3与盐酸反应产生SO2 (或与浸出液中其他氧化性物质反应) 量筒和烧杯 3:4 CaSiO3 TeO32-2H+TeO2H2O 阴 NaOH 【解析】(1) 碲以TeO2+存在,步骤加入Na2SO3进行还原,发生氧化还原反应生成粗碲、硫酸根离子,并用电荷守恒配平,离子方程式为TeO2+2SO32-H2OTe2SO42-2H+;浸泡时,用HCl、NaClO3过量,加入亚硫
28、酸钠时会发生化学反应,导致Na2SO3的实际用量比理论用量偏多;(2) 实验室配制王水时,量取盐酸、硝酸的体积用量筒,配制时在烧杯中,搅拌使用玻璃棒;王水溶解粗碲时,反应的离子方程式为3Te+4H+4NO3-=3TeO2+4NO+2 H2O,碲粉与生成的NO的物质的量之比为3:4;(3)粗碲中仍含有硅元素,且以硅酸根离子的形式存在,加入CaCl2溶液时可生成硅酸钙沉淀;(4)步骤,通过调节pH,将Na2TeO3转化为TeO2,反应的离子方程式为TeO32-2H+TeO2H2O;(5) TeO2是两性氧化物,加入NaOH时,以TeO32-形式存在,电解时,Te的化合价降低,得电子,则在阴极产生;
29、同时生成氢氧根离子,则可循环使用物质为NaOH。28. 【答案】299 1.8 p1p2p3 211/77(kPa)-3 K 降低生成乙烯的反应所需要的活化能,加快乙烯生成速率,而对其他副反应几乎无影响 ac 【解析】(1)设1molHI(g)分子中化学键断裂时需吸收的能量为x kJ,则:2x kJ-436kJ-151kJ=11kJ,解得x=299,;(2)由图可知,温度越高平衡时c(CO)越大,说明升高温度平衡向逆反应移动,升高温度平衡向吸热反应进行,故正反应是放热反应,即该反应H0;该反应正反应是放热反应,升高温度平衡向逆反应移动,化学平衡常数减小,则K1K2;。T3时在某刚性容器中按1:
30、2投入CO(g)和H2O(g),达到平衡后测得CO的转化率为75%, K= =1.8,则T3时平衡常数K3=1.8。(3)根据图知,压强一定时,升高温度氧气的转化率降低,平衡逆向移动,则H0;该反应的正反应是一个反应前后气体体积减小的可逆反应,增大压强平衡正向移动,氧气转化率增大,所以压强:p1p2p3;若初始时通入7.0molO2,P2为7.0kPa,A点氧气转化率为50%,则A点n(O2)=7mol(1-50%)=3.5mol,生成n(SO2)= =2mol,恒温恒容条件下气体压强之比等于物质的量之比,所以A点压强=7.0kPa=5.5kPa,P(O2)=5.5kPa=3.5kPa,P(S
31、O2)=(5.5-3.5)kPa=2kPa,则A点平衡常数Kp=(kPa)-3 ;(4)欲提高单位时间内乙烯的产量,在Fe3(CO)12/ZSM-5中添加K助剂效果最好;加入助剂能提高单位时间内乙烯产量的根本原因是降低生成乙烯的反应所需要的活化能,加快乙烯生成速率,而对其他副反应几乎无影响;由表中数据可知,Na的其他副反应占比大,Cu的CO2转化率低,兼顾乙烯的产率、CO2转化率和对副反应的影响,选择添加K助剂效果最好,不仅能提高单位时间内乙烯产量,并且其他副反应占比少,根本原因是降低反应的活化能、加快乙烯生成速率, a由催化CO2加氢合成低碳烯烃反应可知,第步所反应为:CO2+H2CO+H2
32、O,故a正确;b第步反应是慢反应,第步是快反应,反应的活化能越低,反应速率越快,所以第步反应的活化能高于第步,故b错误;c助剂可改变反应的选择性,所以催化剂助剂主要在低聚反应、异构化反应环节起作用,故c正确;d催化剂不能改变平衡状态,不能改变焓变H,故d错误;e反应的平衡常数只与温度有关,不同助剂能改变反应历程,但不能改变反应的起始状态、不能改变反应温度,所以反应的平衡常数不变,故e错误;故答案为ac。35. 【答案】 红磷白磷 黑磷相当于石墨,属于混合晶体;红磷和白磷都是分子晶体,红磷是大分子,白磷是小分子,分子量越大,范德华力越大,熔沸点越高 (0.500,-0.090,0.402) 8
33、【解析】(1)基态P原子核外有15个电子,排布式为1s22s22p63s23p3,其价电子排布图为:;(2)原子半径PF,则电负性P红磷白磷;(4)结合图B可知,图A中编号为的P原子位于同一坐标轴a,关于坐标轴b对称,且位于坐标轴c的值为1-0.598=0.402,该P原子在晶胞内的坐标为(0.500,-0.090,0.402),该晶胞中第一层含有P原子1+1=2个;第二层含有P原子1+1+1+1=4个;第三层含有P原子1+1=2个,共8个P原子。36. 【答案】加成反应 2+O22+2H2O 保护碳碳双键,防止催化氧化时被破坏 氢氧化钠的醇溶液或氢氧化钠的乙醇溶液 bd +I2+HI 【解析
34、】与HBr发生加成反应生成(B),(B)催化氧化生成(C),(C)发生银镜反应生成(D),(D)与氢氧化钠的醇溶液反应生成(E),(E)酸化后生成(F),(F)与I2反应生成(G),一定条件下可反应生成(H),最终反应生成(I),据此作答。(1)反应为与HBr发生加成反应生成,因此反应类型为加成反应;(2)反应为催化氧化生成,反应方程式为:2+O22+2H2O;(3)步骤将碳碳双键改变,步骤将碳碳双键还原,两个步骤保护了碳碳双键,防止催化氧化时碳碳双键被破坏;(4)反应是发生消去反应反应生成的过程,小区反映的条件是氢氧化钠的醇溶液;(5)a. 有机物A中存在羟基,属于亲水基,因此A可溶于水,但不是及易溶于水,a项错误;b. 反应为银镜反应,银镜反应后的试管可用硝酸洗涤,b项正确;c. 与I2反应生成发生了加成反应和消去反应,不是取代反应,c项错误;d. 物质D为,既可与氢氧化钠水溶液发生取代反应,也可与盐酸发生取代反应,d项正确;答案选bd;(6)F为,与I2在在一定条件下反应生成G的化学方程式为:+I2+HI;另一有机物与G互为同分异构体,根据结构特点可知该物质的结构简式为:;(7)根据已知条件可知乙烯与水加成生成乙醇,乙醇催化氧化后得到乙醛;乙烯与HBr发生加成反应生成溴乙烷,溴乙烷与乙醛反应生成2-丙烯,2-丙烯在一定条件下可生成,因此合成路线可表示为:。