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1、物理化学试卷班级 姓名 分数 一、选择题 ( 共 4题 20分 )1. 5 分 (4446)4446 25,将含有Fe2+和Fe3+的水溶液与 Fe 粉一起振荡,使其达平衡,求出 K = Fe2+3Fe3+-2= 8.981040,其f$ (Fe2+/Fe) = -0.4402 V,则下列答案 正确的是: ( ) (A) f$ (Fe3+/Fe2+) = 0.771 V, f$ (Fe2+/Fe) = 0.3308 V (B) f$ (Fe3+/Fe2+) = 1.6514 V, f$ (Fe2+/Fe) = 0.8439 V (C) f$ (Fe3+/Fe2+) = 0.771 V, f$
2、(Fe2+/Fe) = -0.0365 V (D) f$ (Fe3+/Fe2+) = 1.6514 V, f$ (Fe2+/Fe) = -0.0365 V 2. 5 分 (7149)7149 试由管孝男速率方程式 dq /dt ka pq -kdq g 导出弗伦德利希吸附等温式 V=k p1/ n 式中 nmg 3. 5 分 (7376)7376介电常数e的量纲是: ( )(A) L M-1 T I-2(B) L-1 M T2 I-1(C) L-2 M T3 I(D) L-3 M-1 T4 I24. 5 分 (4181)4181 在298 K时,下述电池电动势为0.456 V, Ag+AgI(
3、s)|KI(0.02 molkg-1 ,g= 0.905)|KOH(0.05 molkg-1,g= 0.820)|Ag2O(s)|Ag(s)当电池反应进行至电子传输量为1mol时,这时电池反应的平衡常数为:( )(A)5.16107 (B)1.910-8 (C)1.17108 (D)1.22109 二、填空题 ( 共 4题 20分 )5. 5 分 (5841)5841 反应 A + 2B P 的反应机理如下 A + B C, C + BP 其中 A ,B 为反应物,P 为产物,C 为高活性中间物,则: dcp/dt = ,在 _ 条件下,总反应表现为二级。6. 5 分 (4643)4643 可
4、将反应 Ag+ Cl- AgCl(s) 设计成电池 _ , 已知 298 K 时电池的 E$= 0.576 V,则电池反应的DrG(298.15 K) = _, AgCl(s) 的活度积 Ksp = _,电池反应达平衡时,电动势 E 等于 _ 。 7. 5 分 (6611)6611 从表面热力学的角度看,比表面吉布斯自由能表达式是 _ ,其单位为 _ ,从力学平衡角度看,表面张力是 _ ,其单位为 _ 。 8. 5 分 (7719)7719半透膜两边电解质的起始浓度为: c(NaP)/moldm-3 c(KCl)/moldm-3 0.01 0.1其中NaP电离出的P为不能透过半透膜的大离子,膜
5、平衡的条件是_。三、计算题 ( 共 5题 50分 )9. 15 分 (3940)394025时,浓度为0.01,moldm-3的BaCl2水溶液的电导率为0.2382,而该电解质中的钡离子的迁移数t(Ba2+)是0.4375,计算钡离子和氯离子的电迁移率U(Ba2+)和U(Cl -)。*. 10 分 (4959)4959 在298 K时, 有一含有Zn2+和Cd2+的浓度均为0.1 molkg-1的溶液, 用电解沉积的方 法把它们分离, 试问: (1) 哪种离子首先在阴极析出? 用光亮Pt作阴极, H2在Pt上的超电势为0.6 V 。 (2) 第二种金属开始析出时, 前一种金属剩下的浓度为多少
6、? 设活度系数均为1, 已知: f$ (Zn2+/ Zn) = -0.763 V, f$ (Cd2+/ Cd) =-0.403 V 11. 10 分 (6121)6121 实验测得N2O5分解反应在不同温度下速率常数数据如下: T/K 298 308 318 328 338 105k/s-1 1.72 6.65 24.95 75.0 240求 k = A exp(-Ea/RT)中A与Ea的值,并求反应在323K时DS、DH、DG。已知:玻耳兹曼常数kB= 1.380610-23 JK-1 ,普朗克常数 h = 6.626210-34 Js 。12. 10 分 (6159)6159 NO高温均相
7、分解是二级反应,反应为: 2NO(g) N2(g) + O2(g),实验测得1423 K时速率常数为1.84310-3 dm3mol-1s-1,1681 K时速率常数为5.74310-2 dm3mol-1s-1。求: (1) 反应活化熵 DS,活化焓DH; (2) 反应在1500 K速率常数。已知:玻耳兹曼常数kB=1.380610-23 JK-1 ,普朗克常数 h = 6.626210-34 Js 。13. 5 分 (5535)5535对峙反应,起始浓度为cA, 0,且cB, 0=0,此时初始速率为每分钟消耗A 0.20%,平衡时有80%的A转化为B,求k1, k2。四、问答题 ( 共 2题 10分 )14. 5 分 (5902)5902已知反应 A + B + C P(产物),其反应历程为 : A + B D* C + D*PD*为高活性中间物。求其以产物P表达的速率方程。并讨论在何种条件下,反应的表观活化能Ea=E1+E2 - E-1。15. 5 分 (4702)4702在电势 - pH图上,水平线、垂直线和斜线各有什么含义?