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1、一:系统处于热力学平衡状态的条件 1. 热平衡条件:T(1)=T(2)=T() =T 2. 力平衡条件(1)=(2)=() =3. 相平衡条件(1)=(2)=() =4. 化学平衡条件BB二:存在弯曲界面时的力平衡条件()()+ * /dV()三:对于组成恒定的均相封闭系统,公式dHm=Cp,mdT 的适用条件是 :衡压。四:阿累尼乌斯方程 适用范围:基元反应或 有明确级数且K随温度升高增大的非基元反应。阿累尼乌斯活化能定义:Ea=RT2dlnk/dT甲乙两个不同的化学反应,其活化能之间的关系是Ea(甲)大于Ea(乙)。若将二者的温度都从升至,则甲反应的反应速率增加得快。因为Ea越大,温度影响
2、越显著,升高温度能更显著地加快反应速率。五:dS0作为平衡判据,适用于 绝热或孤立系统。附:T环dS -Q0 封闭系统,只做体积功;任意过程。dSU,V,W=0 0 封闭系统,只做体积功,孤立系统或绝热过程dAT,V,W=0 0 恒温恒容过程dGT,P,W=0 0 恒温恒压过程例题:对于包含界面相以及两个体相,其平衡判据为:=,ii()dni()=0i六:热力学基本方程 各种基本关系:U=Q+W H =U+PV A=U-TS G=H-TS=A+PV dS=QR/T对组成可变的多相多组分系统的热力学方程dG =-SdT+Vdp 的适用条件是 组成恒定的均相封闭系统,只做体积功。七:克希霍夫公式可
3、用于计算温度对标准摩尔反应焓的影响,但是要注意其适用条件是 在积分的温度范围内不能有相变化。八:b已占体积:它相当于一摩尔气体中所有分子本身体积的4倍。范德华方程:(p+a/Vm2)(Vm-b)=RT九:有关K的所有题目。质量作用定律(反应速率与各反应物的浓度的幂乘积成正比):只适用于基元反应. 影响各种K 的因素:1.实际气体反应 K仅是温度的函数 Kf仅是温度的函数 Kp温度、压力及组成的函数 2.理想气体反应 3个都仅是温度的函数 3. 液态或固态混合物中的反应 K仅是温度的函数 Ka温度、压力的函数 kx温度、压力及组成的函数 4. 理想混合物中的反应 K仅是温度的函数 Ka温度、压力的函数 Kx温度、压力的函数各种反应中K的相互关系:1.理想气体:Kp= K (p)B Kp=Kc(RT)B 若B =0,Kp=Kc=K 2.液态或固态理想混合物:K =Ka = Kx 3.理想稀溶液 :K =Ka = Kc (c )-B 十:子配分函数(宏观性质)的析因子性质:子配分函数是相应运动形式配分函小数之积。 当一个独立的离域系统恒温变压时,子的平动配分函数的值将发生变化。 低压下的双原子分子气体可视为独立子的离域子系统,其子的配分函数值与能量的标度零点有关。子配分函数q0的物理意义是:粒子逃逸基态能级程度的一种度量。