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1、q0=1,意味着:N个粒子全处于基态。当温度趋近0K时,q0趋近 1 。在相同温度下移动子、线型刚体转子,单维简谐振动子,何者的配分函数最大。移动子线型刚体转子单维简谐振动子当温度T远大于v(振动温度)时,小则q0=T/v子配分函数:q=igie-i/kT ;平动配分函数表达式 qt=V(2mkt/h2)3/2 ;qr=T/r(r远小于T时成立);qoe=(1-e-v/T)-1 (能量标度的零点设在基态能级上的电子配分函数qoe与基态能级的简并度ge,o间的关系是:相等)移动对内能的贡献是Ut=3/2NkT(而Ur=NkT,Uv=NkT)例题:计算298.15K,101325Pa下1molH2
2、的移动配分函数qt和移动对内能的贡献Ut。已知:H2的摩尔质量是2.016g.mol-1,普朗克常熟h=0.6626*10-33J.S。波尔兹曼常数k=13.81*10-24J.K-1,阿伏加德罗常数NA=6.022*1023mol-1。假设H2为理想气体。(解题方法:代公式。答案是qt=6.77*1028,Ut=3.72KJ.mol-1)十一:气体在固体表面上吸附的BET理论与兰缪尔理论,他们最显著的不同是:兰缪尔理论适用于单分子层化学吸附,而BET理论适用于物理吸附。 兰缪尔吸附等温式为:=*bp/(1+bp)十一: 正反应放热的对峙反应的基本特征:具有最适宜的温度。十二:过渡状态理论认为,双分子基元反应的模式是:A+BCX(A-B-C)AB+C PS “(这里应该是和,但是打不出重叠)”反应速率的碰撞理论是:将反应分子视为无内部结构的硬球。十三:离子独立运动定律:m=+ +-+和-与溶液中其他离子的存在无关,仅决定于溶剂、温度和离子本性。十四:Z=Pv/nRT=V/Vid十五:节流过程是一个恒焓过程0 节流膨胀后,温度降低0,G0。十六;能斯特定理可叙述为:当温度趋向于0K时,凝聚系统中很温过程的熵变 趋向于零。