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1、名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -第一篇 化学热力学第一章 热力学基本定律 . 1-1 0.1kg C6H6l 在 ,沸点 353.35K 下蒸发, 已知 C6H6 =30.80 kJ mol-1 ；试运算此过程Q, W, U 和 H 值；解：等温等压相变；n/mol =100/78 , H = Q = n = 39.5 kJ , W= - nRT = -3.77 kJ , U =Q+W=35.7 kJ 1-2 设一礼堂的体积是1000m3,室温是 290K ,气压为 p ,今欲将温度升至300K,需吸取热量多少 .如将空气视为抱负气体,并已
2、知其 Cp,m 为 29.29 J K-1mol-1； 解： 抱负气体等压升温 （n 变）；Q=nC p,m T=1000 p /8.314 290 Cp,m T1.2 10 7J 1-3 2 mol 单原子抱负气体, 由 600K ,1.0MPa 对抗恒外压 绝热膨胀到；运算该过程的 Q、W 、 U 和 H；Cp ,m=2.5 R 解：抱负气体绝热不行逆膨胀 Q0 ； UW ,即 nCV,mT 2-T 1= - p 2 V 2-V 1, 因 V 2= nRT 2/ p2 , V 1= nRT1/ p1 ,求出 T 2=384K ； UWnCV,mT 2-T 1-5.39kJ , HnC p,
3、mT 2-T1-8.98 kJ 1-4 在 298.15K,6 101.3kPa 压力下,1 mol 单原子抱负气体进行绝热膨胀,最终压力为 p,如为； 1可逆膨胀2对抗恒外压膨胀,求上述二绝热膨胀过程的气体的最终温度；气体对外界所作的功；气体的热力学能变化及焓变；已知 Cp,m=2.5 R ；解： 1绝热可逆膨胀 : =5/3 , 过程方程p11-T1= p21- T 2, T2=145.6 K , U WnCV,mT 2-T 1-1.9 kJ , HnCp,mT 2-T 1-3.17kJ 2 对抗恒外压膨胀,利用 U W ,即nCV,mT 2-T 1= - p 2 V 2-V 1 ,求出
4、T2=198.8K ；同理, UW-1.24kJ, H-2.07kJ；1-5 1 mol 水在 100, p下变成同温同压下的水蒸气视水蒸气为抱负气体,然后等温可细心整理归纳 精选学习资料 逆膨胀到 p ,运算全过程的 U, H；已知g lH mH 2O , 373.15K, p = 40.67kJ mol-1； 第 1 页,共 46 页 解：过程为等温等压可逆相变抱负气体等温可逆膨胀,对后一步 U, H 均为零； - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - -
5、- H Hm= 40.67kJ , U= H pV = 37.57kJ 1-6 某高压容器中含有未知气体,可能是氮气或氩气；在 29K 时取出一样品,从 5dm 3 绝热可逆膨胀到 6dm3,温度下降 21K ；能否判定容器中是何种气体 .如设单原子气体的CV,m=1.5R,双原子气体的 CV,m=2.5R 解：绝热可逆膨胀 : T2=277 K , 过程方程 T1V 1 -1= T 2V2 -1, 求出 =7/5 , 容器中是 N2. 1-7 1mol 单原子抱负气体 CV,m=1.5R ,温度为 273K,体积为 22.4dm 3,经由 A 途径变化到温度为 546K 、体积仍为 22.4
6、dm 3；再经由 B 途径变化到温度为 546K、体积为 44.8dm 3；最终经由 C 途径使系统回到其初态；试求出：1各状态下的气体压力；2系统经由各途径时的 Q,W, U, H 值； 3该循环过程的Q, W, U, H；解： A 途径 : 等容升温,B 途径等温膨胀,C 途径等压降温；1 p1= p , p2=2p , p3=p2 抱负气体 : U nCV,m T, HnCp,m T . A 途径 , W=0, Q= U ,所以 Q,W, U, H 分别等于 3.40 kJ , 0 , 3.40 kJ , 5.67 kJ B 途径 , U H=0,Q=-W, 所以 Q,W, U, H 分
7、别等于 3.15 kJ , -3.15 kJ , 0 , 0 ; C 途径 , W=-p V, Q= UW, 所以 Q,W, U, H 分别等于 -5.67 kJ , 2.27 kJ , -3.40 kJ , -5.67 kJ 3循环过程 U= H=0 ,Q = -W= 3.40+3.15+-5.67= 0.88 kJ 1-8 2mol 某双原子分子抱负气体,始态为 202.65kPa,11.2dm3,经 pT=常数的可逆过程,压缩到终态为 405.20kPa.求终态的体积V2 温度 T2 及 W, U, H. Cp ,m=3.5 R. 解： p1T1= p2T2 , T1=136.5K求出
8、T2=68.3K,V2=2.8dm3, UnCV,m T=-2.84kJ, HnCp,m T=-3.97kJ , W = -2nRdT , W= -2nR T=2.27 kJ 1-9 2mol,101.33kPa,373K 的液态水放入一小球中,小球放入 373K 恒温真空箱中； 打破小球 ,刚好使 H2Ol 蒸发为 101.33kPa,373K 的 H2Og 视 H2Og 为抱负气体 求此过程的 Q,W, U, H; ,就 Q,W, U, H 的值各为多少 .已知水的蒸发热在 373K, 101.33kPa 时为 40.66kJmol 1；. 解： 101.33kPa , 373K H2Ol
9、 H2Og 细心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 2 页,共 46 页 - - - - - - - - - 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -1 等温等压可逆相变, H=Q=n Hm= 81.3kJ , W= -nR T=-6.2kJ, , U=Q+W=75.1kJ 2 向真空蒸发 W=0, 初、终态相同 H=81.3kJ, , U =75.1kJ ,Q = U 75.1kJ 1-10 将 373K,50650Pa 的水蒸气 0.300m3 等温恒外压压缩到 101.325kPa此时仍全为
10、水气 ,后连续在 101.325kPa 恒温压缩到体积为 30.0dm3 时为止 ,此时有一部分水蒸气凝结成水 .试运算此过程的 Q, U, H.假设凝结成水的体积忽视不计 ,水蒸气可视为抱负气体 ,水的气化热为 22.59 Jg1；. 解：此过程可以看作：n= 4.9mol 抱负气体等温压缩 +n= 3.92mol 水蒸气等温等压可逆相变；W -p V+ n RT=27 kJ, Q= p V+ n Hm= -174 kJ, 抱负气体等温压缩 U, H 为零,相变过程 H= nHm=-159 kJ, U= H- pV= H+ n RT=-147 kJ 1-11 试以 T 为纵坐标, S 为横坐
11、标,画出卡诺循环的 T-S 图,并证明线条所围的面积就是系统吸的热和数值上等于对环境作的功；1-12 1mol 单原子抱负气体,可逆地沿 T=aV a 为常数 的途径 ,自 273K 升温到 573K, 求此过程的 W, U, S；解：可逆途径T=aV a 为常数 即等压可逆途径W=-nRT2-T1= -2.49kJ UnCV,m T=3.74kJ, S= nCp,mlnT2/T1= 15.40JK 1 1-13 1 mol 抱负气体由25, 1MPa 膨胀到 0.1MPa,假定过程分别为：1 等温可逆膨胀；2 向真空膨胀；运算各过程的熵变；解： 1等温可逆膨胀； S=nRlnV2/V1= 1
12、9.14 J K-1 2 初、终态相同 S= 19.14 J K-1 1-14 2 mol、 27、 20dm3 抱负气体,在等温条件下膨胀到 50dm3 ,假定过程为：1可逆膨胀； 2自由膨胀； 3对抗恒外压膨胀； 运算以上各过程的Q、W、 U、 H 及 S； 第 3 页,共 46 页 - - - - - - - - - 解：抱负气体等温膨胀, U= H=0 及 S = nRlnV2/V1= 15.2 J K-1 ；1 可逆膨胀 W= - nRTlnV2/V1= -4.57 kJ 、Q = - W=4.57 kJ 2 自由膨胀W=0, Q = - W=0 3 恒外压膨胀W=-p V = -3
13、.0 kJ, Q = - W=3.0 kJ 细心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -1-15 5 mol 某抱负气体 Cp,m= 29.10 J K-1 mol-1 ,由始态 400 K ,200 kPa分别经以下不同过程变到该过程所指定的终态；试分别运算各过程的 Q、W、 U、 H 及 S；1等容加热到 600K ；2等压冷却到 300K ；3对抗恒外压 绝热膨胀到；4绝热可逆膨胀到；解：抱负气体 UnCV,m T , H=nCp,m T , S= nRlnp1
14、/p2+ nCp,mlnT2/T1 1 等容升温 T2=600K, W=0, Q= U, S=nCV,mlnT2/T1 所以 Q,W, U, H, S分别等于20.79 kJ, 0, 20.79 kJ, 29.10 kJ, 42.15 J K-1 2 等压降温 T2=300K ,W=-p V , Q= U W, S= nCp,mlnT2/T1 所以 Q,W, U, H, S 分别等于 -14.55 kJ, 4.16 kJ,10.4 kJ,14.55kJ,41.86JK-1 3 恒外压绝热膨胀 Q=0, W= U, T2=342.9K, S= nRlnp1/p2+ nCp,mlnT2/T1=6.
15、40 J K-1 4 绝热可逆膨胀 S=0, Q=0, =7/5, p1V1 = p2V2 别等于 0, 7.47 kJ, 7.47 kJ , 10.46 kJ, 0 , T2=328K 所以 Q,W, U, H, S 分1-16 汽车发动机 （通常为点火式四冲程内燃机）的工作过程可抱负化为如下循环过程（ Otto循环）：（1）利用飞轮的惯性吸入燃料气并进行绝热压缩（2）点火、燃烧,气体在上死点处恒容升温（3）气体绝热膨胀对外做功（4）在下死点处排出气体恒容降温；设绝热指数=1.4 、V1/V2=6.0 ,求该汽车发动机的理论效率；解：绝热可逆压缩 恒容 V2 升温 绝热可逆膨胀 恒容 V1
16、降温 Q=CV （T3-T2 ）, Q=CV （T1-T4 ）, = |Q +Q|/ Q 利用绝热可逆过程方程求出 =1- T2- T3/ T1-T4= 1- V1/V21- =1-6-0.4 1-17 1 mol 水由始态 ,沸点 372.8K 向真空蒸发变成 372.8K , 水蒸气； 运算该过程的 S 已知水在 372.8K 时的 =40.60kJ mol-1 解：设计等温等压可逆相变 S= /T=109 J K-1 1-18 已 知 水 的 沸 点 是 100 , Cp,m （ H2O,l ） =75.20 J K-1 mol-1 ,H2O =40.67 kJmol-1 ,Cp,m （
17、H2O,g ）= 33.57 J K-1 mol-1 ,Cp,m 和 均可视为常数；1 求过程： 1 mol H2O1 , 100, 1 mol H2Og ,100, 的 S；2 求过程： 1 mol H2O1,60 ,1 mol H2Og ,60,的 U, H, S； 第 4 页,共 46 页 - - - - - - - - - 解： 1 等温等压可逆相变 S= /T=109 J K-1 2 设计等压过程H2O1,60 H2O1 ,100H2Og ,100 H2Og ,60 细心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -名师归纳总结 精品学习资料 -
18、- - - - - - - - - - - - - - H = Cp,ml T+ - Cp,mg T = 42.34kJ , U= Hp V= HRT=39.57kJ S= Cp,ml lnT2/T1 + /T+ Cp,mg lnT1/T2= 113.7 J K-1 1-19 4 mol 抱负气体从300K, 下等压加热到600K ,求此过程的 U, H, S, F, G；已知此抱负气体的300K=150.0J K-1 mol-1 ,Cp,m= 30.00 J K-1 mol-1 ；解： UnCV,m T=26.0kJ , H=nCp,m T=36.0kJ 600K= 300K+ S =233
19、.2J K-1 mol-1 , S= nCp,mlnT2/T1= 83.2 J K-1 F U- TS= -203.9kJ , G H- TS= -193.9kJ 1-20 将装有 0.1mol 乙醚液体的微小玻璃泡放入35, ,10dm3 的恒温瓶中,其中已布满N2g ,将小玻璃泡打碎后,乙醚全部气化,形成的混合气体可视为抱负气体；已知乙醚在101325Pa 时的沸点为 35,其 25.10 kJmol1 ；运算：1 混合气体中乙醚的分压；2 氮气的 H, S, G；3 乙醚的 H, S, G；解： 1p 乙醚 =nRT/V=25.6 kPa 2 该过程中氮气的压力、温度、体积均无变化 H,
20、 S,G 均为零； 3 对乙醚而言可视为：等温等压可逆相变抱负气体等温加压, H=n =2.51kJ , S= n /T-nRlnp2/p1= 9.3 J K-1 , G= H-T S=-0.35kJ 1-21 某一单位化学反应在等温298.15K 、等压 下直接进行, 放热 40kJ,如放在可逆电池中进行就吸热 4kJ；1运算该反应的 rSm；2运算直接反应以及在可逆电池中反应的熵产生 iS ；3运算反应的 rHm ；4运算系统对外可能作的最大电功；解： 1 rSm=QR/T=13.42 JK-1 2 直接反应 iS= rSm- Q/T =147.6 JK-1, 可逆电池中反应 iS=0 3
21、 rHm= Q =-40 kJ 4 WR = rGm= rHm- T rSm= - 44 kJ 1-22 如已知在 298.15K 、 下,单位反应 H2g+0.5O2g H2Ol 直接进行放热 285.90 kJ,在可逆电池中反应放热 48.62kJ；1求上述单位反应的逆反应 依旧在 298.15K 、 的条件下 的 H, S, G；2要使逆反应发生,环境最少需付出多少电功 .为什么 . 解： 1 H=-Q=285.90 kJ , S=QR/T=163 JK-1 , G= H-T S=237.28 kJ 2 WR = rG=237.28 kJ 1-23 液体水的体积与压力的关系为：V=V01
22、- p,已知膨胀系数 = = 2.0 10-4K-1 ,细心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 5 页,共 46 页 - - - - - - - - - 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -压缩系数 = = 4.84 10-10 Pa-1 ；25, 1.013 105 Pa 下 V0=1.002 cm3 g -1 ；试运算 1 mol 水在 25由 1.013 105 Pa 加压到 1.013 106 Pa 时的 U, H, S, F, G；解： T=298K, V0=18.036 10-6m
23、3 mol-1 , = -T - p =-T V0 - p V0 = -1.075 10-6+8.7 10-15p m3 mol-1 U= =-0.98J , 同理 = V-T , = - , = - p , = V ,积分求出 H=15.45 J, S=-3.32 10-3 J, F=9.86 10-3 J, G=16.44 J；1-24 将 1 kg 25的空气在等温、等压下完全分别为氧气和纯氮气,至少需要耗费多少非体积功 .假定空气由O2 和 N2 组成,其分子数之比O2N2=21 79；有关气体均可视为理想气体；解： 1 kg 25的空气中 nO2=7.28mol ,xO2=0.21,
24、 nN2=27.39mol ,xN2=0.79, 混合过程 G= nO2RTln xO2+ nN2RTln xN2= -44.15 kJ,所以完全分别至少需要耗费44.15kJ 非体积功；1-25 将 1molN2 从 等温 298.15K 可逆压缩到6 ,求此过程的Q,W, U, H, F, G, S 和 iS；解：抱负气体等温可逆过程 U= H=0, W= -Q = nRTlnp2/p1 = 4.44kJ S=- nRlnp2/p1= -14.9 JK-1 , iS= S- Q/T =0 , F= G= -T S=4.44kJ 1-26 如上题中初态的 N2 始终用 6 的外压等温压缩到相
25、同的终态,求此过程的 Q,W, U, H, F, G, S 和 iS,并判定此过程的性质； -12.39kJ , 12.39kJ , 0 , 0 , 4.44kJ , 4.44kJ , -14.90 JK-1 , 26.67 JK-1 解： U, H, F, G, S 与上题相同； W= -Q = - p2 V=12.39kJ, iS= S- Q/T =26.67 JK-1 此过程为不行逆过程；1-30 证明：对于纯抱负气体多方过程的摩尔热容1 2 由初态（ p1,V1 ）到终态（ p2,V2 ）过程中所做的功提示：全部满意pV n =K K为常数, n 是多方指数,可为任意实数；的抱负气体准
26、静态过 第 6 页,共 46 页 细心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -程都称之为多方过程；已经争论过的可逆过程,如等压过程（n=0）、等温过程（n=1）、绝热过程（ n= ）、等容过程（ n ）都是特定情形下的多方过程；解：因pV=RT, KV1-n=RT, KV-ndV=R dT/1-n, W=-pdV= -K V-ndV= R dT/ n -1; dU=CVdT ,而 Cn,m= Q/dT =dU- W/ dT=CV
27、,m- R / n -1, CV ,m=R/ -1 可得 1 又 p1V1 n = p2V2 n= K , W=-pdV= -K V-ndV , 积分求出 2的结果其次章2-1 1.25时,将 NaCl 溶于 1kg 水中,形成溶液的体积 V 与 NaCl 物质的量 n 之间关系以下式表示： Vcm3=1001.38+16.625n+1.7738n3/2+0.1194n2 ,试运算 1mol kg-1NaCl 溶液中H2O 及 NaCl 的偏摩尔体积；解：由偏摩尔量的定义得：16.625+1.7738 1.5n1/2+0.1194 2 n n1 mol ,VNaCl=19.525cm3 mol
28、-1 ,溶液体积 V=1019.90cm3 ；nH2O=55.556 mol, 按集合公式： V= n VNaCl nH2O 求出 =18.006 cm3mol-1 2-2 在 15, 下某酒窖中存有 104dm3 的酒,w乙醇 = 96% ；今欲加水调制为 w 乙醇 = 56%的酒；试运算： 1应加水多少 dm3. 2 能得到多少 dm3 w乙醇 = 56%的酒 .已知：15, 时水的密度为 0.9991kg dm-3 ；水与乙醇的偏摩尔体积为：w乙醇 100 cm3 mol-1 VC2H5OH cm3 mol-1 96 14.61 58.01 56 17.11 56.58细心整理归纳 精选
29、学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 7 页,共 46 页 - - - - - - - - - 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -解：按集合公式：V= nC2H5OH nH2O w乙醇 = 96%时, 104dm3 的酒中 nH2O 17860 mol、 nC2H5OH 167887 mol；1 w 乙醇 = 56% ,nC2H5OH 167887 mol 时, nH2O 应为 337122 mol ,故可求出应加水5752dm3 ；2 再次利用集合公式求出 w 乙醇 = 56% 的酒为 15267dm3；
30、2-3 乙腈的蒸气压在其标准沸点邻近以 3040 Pa K-1 的变化率转变,又知其标准沸点为 80,试运算乙腈在 80的摩尔气化焓；解：vapHm=RT2d lnp / dT= RT2dp / dT/ p=8.314 273.15+802 3040/105=31.5 kJ mol-1 ；2-4 水在 100时蒸气压为101 325Pa,气化焓为40638 J mol-1 ；试分别求出在以下各种情形下,水的蒸气压与温度关系式 105Palnp* Pa= f T ,并运算 80水的蒸气压 实测值为 0.4731 设气化焓 Hm = 40.638 kJ mol-1 为常数；2 Cp.m H2O,g
31、 = 33.571 J K-1 mol-1 , Cp.m H2O,l=75.296 J K-1 mol-1 均为常数；3 Cp.m H2O,g =30.12 +11.30 10-3T J K-1 mol-1 ; Cp.m H2O,l = 75.296 J K-1 mol-1 为常数；解： lnp* Pa= ln101 325 ； Hm 40638 ； Cp.mCp.m H2O,g Cp.m H2O,l 1 lnp* Pa= - 4888/T +24.623 ,运算出 80水的蒸气压为0.482 105 Pa；2 lnp* Pa= - 6761/T 5.019 ln T+59.37 , 运算出
32、80水的蒸气压为 0.479 105 Pa；3 lnp* Pa= - 6726/T 5.433 ln T+1.36 10-3T+ 61.22 , 运算出蒸气压为 0.479 105 Pa；2-5 固体 CO2 的饱和蒸气压与温度的关系为：lg p* / Pa = -1353 / T / K+11.957已知其熔化焓= 8326 J mol-1 ,三相点温度为-56.6；1 求三相点的压力；2 在 100kPa 下 CO2 能否以液态存在 .3 找出液体 CO2 的饱和蒸气压与温度的关系式；解： 1 lg p* / Pa = -1353 / 273.15-56.6+11.957=5.709,三相
33、点的压力为5.13 10Pa 第 8 页,共 46 页 细心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -3 =2.303 1353 8.314 J mol-1; = - =17.58 kJ mol-1 , 体 CO2 的饱和蒸气压与温度的关系式：lg p* / Pa= -918.2 / T / K+9.952；再利用三相点温度、压力便可求出液2-7 在 40时,将 1.0 mol C2H5Br 和 2.0 mol C2H5I 的混合物
34、 均为液体 放在真空容器中,假设其为抱负混合物,且 p*C2H5Br =107.0 kPa , p*C2H5I=33.6 kPa,试求：1 起始气相的压力和组成 气相体积不大,可忽视由蒸发所引起的溶液组成的变化 ；2 如此容器有一可移动的活塞,可让液相在此温度下尽量蒸发；当只剩下最终一滴液体时,此液体混合物的组成和蒸气压为如干 .解： 1起始气相的压力 p = xBr p* C2H5Br （ 1-xBr ）p*C2H5I 58.07kPa；起始气相的组成 yBr= p/ xBr p* C2H5Br 0.614 2 蒸气组成 yBr 1/3 ；yBr xBr p* C2H5Br/ xBr p*
35、C2H5Br （1-xBr ）p*C2H5I 解出 xBr=0.136 ,p =43.58kPa 2-8 在 25, 时把苯 组分 1和甲苯 组分 2混合成抱负液态混合物,求 1 摩尔 C6H6 从x1=0.8I 态稀释到 x1=0.6 态 这一过程中 G；解： G 1 1IRT lnx1 /x1I=8.314 298.15 ln0.6 /0.8 713 J 2-9 20时溶液A 的组成为1NH38H2O,其蒸气压为1.07 104Pa,溶液B 的组成为1NH3 21H2O ,其蒸气压为3.60 103Pa；1 从大量的 A 中转移 1molNH3 到大量的 B 中,求 G；2 在 20时,如
36、将压力为的 1molNH3g 溶解在大量的溶液B 中,求 G；解： 1 G B A RT lnx B /x A=8.314 298.15 ln（9 /22） 2.18 kJ 2 G B * RT lnx B=8.314 298.15 ln （1 /22） -7.53 kJ 2-10 C6 H5 Cl 和 C6 H5 Br相混合可构成抱负液态混合物；136.7时,纯 C6 H5 Cl和纯C6 H5 Br 的蒸气压分别为1.150 105 Pa 和 0.604 105 Pa；运算：1 要使混合物在101 325Pa 下沸点为 136.7,就混合物应配成怎样的组成. 2 在 136.7时,要使平稳蒸
37、气相中两个物质的蒸气压相等,混合物的组成又如何解： 1 101 325=1.150 105 1-xBr+ 0.604 105 xBr , 求出 xBr 0.250；细心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 9 页,共 46 页 - - - - - - - - - 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -2 1.150 105 1-xBr 0.604 105 xBr ,求出 xBr 0.656 2-11 100时,纯 CCl4 及 SnCl4 的蒸气压分别为1.933 105 Pa 及 0.666 1
38、05 Pa；这两种液体可组成抱负液态混合物；假定以某种配比混合成的这种混合物,在外压为1.013 105 Pa的条件下,加热到100时开头沸腾；运算：1 该混合物的组成；2 该混合物开头沸腾时的第一个气泡的组成；解： 1该混合物中含 CCl4 为 x,101 325=0.666 105 1-x+ 1.933 105 x,求出 x0.274；2 第一个气泡中含 CCl4 为 y1.933 105 x/101 325 0.522；2-12 xB=0.001 的 A-B 二组分抱负液态混合物,在 1.013 10Pa 下加热到 80开头沸腾,已知纯 A 液体相同压力下的沸点为90,假定A 液体适用特
39、鲁顿规章,运算当xB=0.002时在 80的蒸气压和平稳气相组成；解： A 88273.15+90=31957 J mol-1, 纯 A 液体在 1.013 10 Pa下沸点为 90, 所以 ln p* / Pa= -3843.7 / T / K+22.11 ；可以求出p* A 74.7 kPa , p* B 26674.7 kPa ,蒸气总压 p= p* A1- xB+ p* B xB=128 kPa , yB= pB/ p=0.417 2-13 20时,当HCl 的分压为1.013 10 Pa,它在苯中的平稳组成xHCl 为 0.0425；如 20时纯苯的蒸气压为0.100 10Pa,问苯
40、与 HCl 的总压为 1.013 10Pa 时,100g 苯中至多可溶解 HCl 多少克；解： p总= p* 苯1- x HCl+kx x HCl , kx=1.013 所以 100g 苯中至多可溶解 HCl 1.87 克； 10/ 0.0425 Pa , 求出 x HCl=0.038466 , 2-14 樟脑的熔点是172, kf = 40K kg mol-1 这个数很大,因此用樟脑作溶剂测溶质的摩尔质量,通常只需几毫克的溶质就够了；今有 7.900mg 酚酞和 129 mg 樟脑的混合物,测得该溶液的凝固点比樟脑低 8.00；求酚酞的相对分子质量；解：T= kf b , b=106/1297.9 10-3/M , 所以酚酞的相对分子质量 M=306 g mol-1 2-15 在 15时 1 摩尔 NaOH 溶于 4.6 摩尔 H2O 中所形成的溶液蒸气压为 596.5Pa,在此温度下纯水的蒸气