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1、1水解常数的概念在一定温度下，能水解的盐(强碱弱酸盐、强酸弱碱盐或弱酸弱碱盐)在水溶液中达到水解平衡时，生成的弱酸(或弱碱)浓度和氢氧根离子(或氢离子)浓度之积与溶液中未水解的弱酸根阴离子(或弱碱的阳离子)浓度之比是一个常数，该常数就叫水解平衡常数。2水解常数(Kh)与电离常数的定量关系(以CH3COONa为例)CH3COONa溶液中存在如下水解平衡：CH3COOH2OCH3COOHOHKh因而Ka(或Kh)与Kw的定量关系为：(1)KaKhKw或KbKhKw(2)Na2CO3的水解常数Kh(3)NaHCO3的水解常数Kh3水解平衡常数是描述能水解的盐水解平衡的主要参数。它只受温度的影响，因水
2、解过程是吸热过程，故它随温度的升高而增大。1已知25 时，NH3H2O的电离平衡常数Kb1.8105，该温度下1 molL1的NH4Cl溶液中c(H)_ molL1。(已知2.36)答案2.36105解析Khc(H)c(NH3H2O)，而c(NH)1 molL1。所以c(H) molL12.36105 molL1。2已知某温度时，Na2CO3溶液的水解常数Kh2104，则当溶液中c(HCO)c(CO)21时，试求该溶液的pH_。答案10解析Kh2104，又c(HCO)c(CO)21，则c(OH)104 molL1，结合Kw1.01014，可得c(H)1010 molL1。3已知常温下，K(HC
3、N)6.21010。(1)常温下，含等物质的量浓度的HCN与NaCN的混合溶液显_(填“酸”“碱”或“中”)性，c(CN)_(填“”“”或“”)c(HCN)。该溶液中各离子浓度由大到小的顺序为_。(2)常温下，若将c molL1盐酸与0.62 molL1 KCN溶液等体积混合后恰好得到中性溶液，则c_(小数点后保留4位数字)。答案(1)碱c(Na)c(CN)c(OH)c(H)(2)0.616 2解析(1)常温下NaCN的水解常数Kh1.61105，KhK(HCN)，故CN的水解能力强于HCN的电离能力，由于NaCN与HCN的物质的量相等，故水解产生的c(OH)大于电离生成的c(H)，混合溶液显
4、碱性，且c(CN)c(HCN)。(2)当溶液显中性时，由电荷守恒知溶液中c(K)c(CN)c(Cl)，由物料守恒得c(HCN)c(K)c(CN)c(Cl)0.5c molL1，由CNH2OHCNOH得Kh1.61105，解得c0.616 2。4磷酸是三元弱酸，常温下三级电离常数分别是Ka17.1103，Ka26.2108，Ka34.51013，解答下列问题：(1)常温下同浓度Na3PO4、Na2HPO4、NaH2PO4的pH由小到大的顺序是_(填序号)。(2)常温下，NaH2PO4的水溶液pH_(填“”“”或“”)7。(3)常温下，Na2HPO4的水溶液呈_(填“酸”“碱”或“中”)性，用Ka与Kh的相对大小，说明判断理由：_。答案(1)(2)(3)碱Na2HPO4的水解常数Kh1.61107，KhKa3，即HPO的水解程度大于其电离程度，因而Na2HPO4溶液显碱性解析(2)NaH2PO4的水解常数Kh1.41012，Ka2Kh，即H2PO的电离程度大于其水解程度，因而pH7。