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1、1原理:以氧化剂或还原剂为滴定剂,直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质,或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性,但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。2试剂:常见用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等;常见用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。3指示剂:氧化还原滴定的指示剂有三类:(1)氧化还原指示剂。(2)专用指示剂,如在碘量法滴定中,可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝。(3)自身指示剂,如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时,滴定终点为溶液由无色变为浅红色。4实例(1)Na2S2O3溶液滴定碘液原理:2Na2S2O3I2=Na2S4O62NaI。指示剂:用淀粉作指示剂,当滴入最后一滴Na2
2、S2O3溶液后,溶液的蓝色褪去,且半分钟内不恢复原色,说明到达滴定终点。(2)酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液原理:2MnO6H5H2C2O4=10CO22Mn28H2O。指示剂:酸性KMnO4溶液本身呈紫色,不用另外选择指示剂,当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液后,溶液由无色变浅红色,且半分钟内不褪色,说明到达滴定终点。1某学习小组用“间接碘量法”测定某CuCl2晶体试样的纯度,试样不含其他能与I发生反应的氧化性杂质,已知:2Cu24I=2CuII2,I22S2O=S4O2I。取m g试样溶于水,加入过量KI固体,充分反应,用0.100 0 molL1 Na2S2O3标准溶液滴定,部分实
3、验仪器和读数如图所示。下列说法正确的是()A试样在甲中溶解,滴定管选乙B选用淀粉作指示剂,当甲中溶液由蓝色变为无色时,即达到滴定终点C丁图中,滴定前滴定管的读数为a0.50 mLD对装有标准液的滴定管读数时,滴定前后读数方式如丁图所示,则测得的结果偏小答案D解析A项,甲中盛装的是含有I2的溶液,则滴定管中盛装的为Na2S2O3标准溶液,该溶液显碱性,应选用碱式滴定管(丙),不正确;B项,溶液变色且经过30 s左右溶液不恢复原来的颜色,视为滴定终点,不正确;C项,滴定管“0”刻度在上端,故滴定前的读数为a0.50 mL,不正确;D项,滴定后俯视读数,将导致读数偏小,故测得的结果偏小,正确。2(2
4、018福建高三毕业班质检)常温下,用0.1 molL1 NaOH溶液滴定新配制的25.0 mL 0.02 molL1 FeSO4溶液,应用手持技术测定溶液的pH与时间(t)的关系,结果如图所示。下列说法中错误的是()Aab段,溶液中发生的主要反应:HOH=H2OBbc段,溶液中:c(Fe2)c(Fe3)c(H)c(OH)Cd点,溶液中的离子主要有Na、SO、OHD滴定过程发生了复分解反应和氧化还原反应答案B解析ab段,新配制的25.0 mL 0.02 molL1 FeSO4溶液,为抑制水解加了些硫酸,溶液中发生的主要反应为HOH=H2O,A项正确;bc段,c(H)c(Fe3),B项错误;d点p
5、H11.72,表示滴定反应已完全结束,此时溶液中含有硫酸钠与过量的氢氧化钠,溶液中的离子主要有Na、SO、OH,C项正确;滴定过程中发生的反应有酸碱中和反应,硫酸亚铁与氢氧化钠的复分解反应,氢氧化亚铁与氧气的氧化还原反应,D项正确。3过氧化氢的水溶液适用于医用消毒、环境消毒和食品消毒。.过氧化氢性质探究实验(1)酸性条件下H2O2可将Fe2转化成Fe3,由此说明H2O2具有 性。(2)已知H2O2是一种二元弱酸,其中Ka12.201012、Ka21.051025,则H2O2的电离方程式为 ,常温下,1 molL1 H2O2溶液的pH约为 。.过氧化氢含量的测定实验某兴趣小组同学用0.100 0
6、 molL1的酸性高锰酸钾标准溶液滴定试样中的过氧化氢,反应原理为2MnO5H2O26H=2Mn28H2O5O2。(3)滴定达到终点的现象是 。(4)用移液管移取25.00 mL试样置于锥形瓶中,重复滴定四次,每次消耗酸性高锰酸钾标准溶液的体积如表所示:第一次第二次第三次第四次V(KMnO4溶液)/mL17.1018.1018.0017.90计算试样中过氧化氢的浓度为 molL1。(5)若滴定前滴定管尖嘴处有气泡,滴定后消失,则测定结果 (填“偏高”“偏低”或“不变”)。答案.(1)氧化(2)H2O2HHO、HOHO5.8.(3)锥形瓶内溶液恰好由无色变为浅紫色,且30秒内溶液不褪色(4)0.
7、180 0(5)偏高解析.(1)酸性条件下,H2O2可将Fe2氧化为Fe3,体现了过氧化氢的氧化性。(2)过氧化氢属于二元弱酸,分步电离,其电离的方程式为H2O2HHO、HOHO;又Ka12.201012,Ka21.051025,Ka1Ka2,以第一步电离为主,则Ka12.201012,所以c(H)1.48106 molL1,即pH5.8。.(3)滴定达到终点的现象是锥形瓶内溶液恰好由无色变为浅紫色,且30秒内溶液不褪色。(4)由于第一次数据误差过大,故舍去;其他三组数据的平均值为18.00 mL,根据反应2MnO5H2O26H=2Mn28H2O5O2,n(H2O2)2.5n(MnO)2.50.100 0 molL10.018 L,c(H2O2) molL10.180 0 molL1。(5)滴定前滴定管尖嘴处有气泡,导致消耗的标准液体积偏大,则测定结果偏高。