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1、高考总复习 盐类的水解的解题指导编稿:房鑫 审稿: 曹玉婷【考纲要求】1巩固理解盐类水解的主干知识。2认识盐类水解在生产、生活中的应用,理解盐溶液蒸干后所得产物的判断。3根据平衡理论知识处理盐类水解的相关问题。【要点梳理】盐类水解的应用1根据水解规律判断溶液的酸碱性如NH4Cl溶液显酸性,CH3COONa溶液显碱性等。2判断盐溶液中离子的种类及浓度的大小如Na2CO3溶液中存在的微粒有:Na+、CO32、HCO3、H2CO3、OH、H+、H2O,且c (Na+)2c (CO32),c (OH)c (H+)。3配制易水解盐溶液时,要注意抑制水解如配制FeCl3、AlCl3溶液时滴加几滴稀盐酸,配
2、制Na2CO3溶液时滴加几滴NaOH溶液。配制FeCl2溶液时除滴加几滴稀盐酸抑制Fe2+水解外,还需加铁屑防止Fe2+被氧化。4实验室贮存试剂时,要考虑盐的水解如Na2CO3、NaHCO3溶液显碱性,而不能用带玻璃塞的试剂瓶贮存。5判断盐溶液蒸干时所得的产物FeCl2 Fe2O3Fe(NO3)3 Fe2O3AlCl3 Al2O3NaAlO2 NaAlO2KAl(SO4)2 KAl(SO4)2Fe2(SO4)3 Fe2(SO4)3Na2CO3 Na2CO3NaHCO3 Na2CO3Na2SO3 Na2SO4Na2SO4 Na2SO4要点诠释:盐溶液蒸干时所得产物的判断方法(1)盐溶液水解生成易
3、挥发性酸时,蒸干后一般得对应的弱碱,如AlCl3溶液蒸干后得Al(OH)3。因为AlCl3溶液中Al3+水解吸热:AlCl3+3H2O Al(OH)3(胶体)+3HCl,加热蒸干HCl挥发,水解平衡右移,得到固体Al(OH)3,再灼烧后Al(OH)3受热分解变成Al2O3。NaHCO3溶液低温蒸干后可得NaHCO3固体,再灼烧NaHCO3固体后分解变成Na2CO3。注意:“蒸干”与“蒸干灼烧”的区别,如AlCl3溶液蒸干得Al(OH)3,若为“蒸干灼烧”得Al2O3。(2)盐溶液水解生成难挥发性酸时,蒸干后一般得原物质,如CuSO4溶液蒸干得CuSO4固体。(3)考虑盐受热时是否分解。因为Ca
4、(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解,因此蒸干Ca(HCO3)2溶液得CaCO3固体;蒸干NaHCO3溶液得Na2CO3固体;蒸干KMnO4溶液得K2MnO4和MnO2的混合物;蒸干NH4Cl溶液不能得到固体。(4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化。例如:具有还原性的盐,加热被氧化。FeSO4溶液蒸干会得到Fe2(SO4)3,Na2SO3溶液蒸干得Na2SO4;AlCl3溶液蒸干会得到Al(OH)3,灼烧后变为Al2O3。(5)有时要从多方面考虑。例如,蒸干NaClO溶液时,既要考虑ClO水解,又要考虑HClO分解,所以蒸干NaClO溶液所得固体为NaCl。6解释日常
5、生活中某些具体事实明矾净水:Al3+3H2O Al(OH)3(胶体)+3H+热碱液除油污:CO32-+H2OHCO3-+OH-NH4Cl溶液除锈:NH4+H2O NH3H2O+H+草木灰与铵态氮肥不能混用:NH4+ CO32-+H2O NH3H2O+ HCO3-泡沫灭火器原理:3HCO3-+Al3+=Al(OH)3+3CO27判断溶液中离子能否大量共存时,需要考虑盐类的水解,如Al3+与S2因发生双水解而不能大量共存(Al2S3只能由干法制取)。8水解除杂如MgCl2溶液中混有少量FeCl3杂质,因Fe3+的水解显酸性:Fe3+ 3H2OFe(OH)3+3H+,可加入MgO或Mg(OH)2或M
6、gCO3等,调节3.7pH9.5,使Fe3+的水解平衡右移,生成Fe(OH)3沉淀而除去。【典型例题】类型一、盐类水解的影响因素例1在一定条件下,Na2CO3溶液存在水解平衡:CO32+H2OHCO3+OH。下列说法正确的是( )A稀释溶液,水解平衡常数增大B通入CO2,平衡向正反应方向移动C升高温度,减小D加入NaOH固体,溶液pH减小【思路点拨】依据化学平衡移动原理分析。水解为吸热反应。【答案】B 【解析】水解平衡常数与化学平衡常数类似,只受温度的影响,A不正确。通入的CO2与OH反应,使平衡向正反应方向移动,B正确。水解吸热,升温平衡向正反应方向移动,增大,C不正确。加入NaOH固体,O
7、H浓度增大,溶液pH增大,D不正确。【总结升华】盐类水解历来为高考之重点,复习时,应掌握运用勒夏特列原理来分析影响盐类水解的因素等。举一反三:【变式1】一定温度下,Na2CO3溶液中C(Na)/ c(CO32)a,加入一定量的水稀释,稀释后溶液中,C(Na)与c(CO32)之比( )A 大于a B 小于a C 等于a D 无法确定【答案】A【变式2】相同物质的量浓度的下列铵盐中,c(NH4+)最大的是A、NH3H2O B、NH4HSO4 C、NH4NO3 D、CH3COONH4【答案】B【解析】A选项NH3H2O是弱碱,故其c(NH4+)最小;C选项中NH4NO3,由于NH4水解使其浓度略有下
8、降,但NO3-不发生水解,对NH4水解无影响;B选项中NH4HSO4电离出的H+将抑制NH4水解,使c(NH4+)相对NH4NO3要大些;D选项CH3COONH4中的CH3COO-水解显碱性,会促进NH4+水解,使其c(NH4+)相对NH4NO3要小些。【变式3】25时,浓度均为1mol/L的(NH4)2SO4、(NH4)2CO3、(NH4)2Fe(SO4)2等三种溶液,若测得其中c(NH4)分别为a、b、c(单位:mol/L),则下列判断正确的是( )A abc B cab C bac D acb【高清课堂:盐类的水解的解题指导 例6】【变式4】有Na2CO3溶液、CH3COONa溶液、Na
9、OH溶液各25 mL,物质的量浓度均为0.1 mol / L,下列说法正确的是( )A3种溶液pH的大小顺序是B若将3种溶液稀释相同倍数,pH变化最大的是C若分别加入25 mL 0.1 mol / L的盐酸后,pH最大的是D若3种溶液的pH均为9,则物质的量浓度的大小顺序是【答案】C【解析】A项CO32比CH3COO水解程度大,故3种溶液pH的大小顺序为。B项,由于、中存在阴离子水解平衡,稀释后平衡正向移动,使OH物质的量增多,OH浓度变化较小,则pH变化最大的是。C项,加入25 mL 0.1 molL1的盐酸后,变为NaHCO3与NaCl的混合液,HCO3水解,溶液显碱性。变为NaCl和CH
10、3COOH的混合液,溶液显酸性。变为NaCl溶液,溶液显中性。D项,一般的盐只有少量水解,故当pH均为9时,物质的量浓度的大小顺序为。类型二、盐类水解的应用例2为了得到比较纯净的物质,使用的方法恰当的是( )A向Na2CO3饱和溶液中,通入过量的CO2后,在减压、加热的条件下,蒸发得NaHCO3晶体B加热蒸发AlCl3饱和溶液得纯净的AlCl3晶体C向FeBr2溶液中加入过量的氯水,加热蒸发得FeCl3晶体D向FeCl3溶液里加入足量NaOH溶液,经过滤、洗涤沉淀,再充分灼烧沉淀得Fe2O3【思路点拨】从盐类水解平衡角度分析,升温能使平衡右移,若生成物有挥发性物质,则水解将彻底完成 。【答案】
11、D【解析】因NaHCO3加热要分解,A不正确;因AlCl3与FeCl3在加热蒸发的情况下,水解趋于完成,分别发生下列反应:Al3+3H2OAl(OH)3+3H,2Al(OH)3Al2O3+3H2O,Fe3+3H2OFe(OH)3+3H,2Fe(OH)3Fe2O3+3H2O,故B、C也错。【总结升华】该题重点考查盐类水解的应用,新考纲中,突出强调了盐类水解的应用知识,在复习盐类水解时注意该部分内容。举一反三:【变式1】下列有关问题,与盐的水解有关的是( )NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接金属中的除锈剂用NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂草木灰与铵态氮肥不能混合施用实验室盛放
12、碳酸钠溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞加热蒸干AlCl3溶液得到Al(OH)3固体A仅 B仅 C仅 D【答案】D【变式2】把下列物质的水溶液加热蒸干后,能得到原溶质的是( )A NaHCO3 B FeCl3 C KCl D Al2(SO4)3【答案】CD【变式3】下列根据反应原理设计的应用,不正确的是A明矾净水:Al3+3H2O Al(OH)3(胶体)+3H+B配制FeCl3溶液时常加入少量盐酸:Fe3+3H2O Fe(OH)3+3H+ C用热纯碱溶液冼油污物品:CO32-+H2OHCO3-+OH-DSnCl2+H2OSn(OH)Cl+HCl:配制氯化亚锡溶液时加入氢氧化钠【答案】D【解析】配制氯
13、化亚锡溶液时应加入盐酸,来抑制SnCl2的水解。例3为了除去MgCl2酸性溶液中的Fe3+,可在加热搅拌的条件下加入一种试剂,过滤后,再加入适量的HCl,这种试剂是( )ANH3H2O BNaOH CNa2CO3 DMgCO3【思路点拨】设法使Fe3+的水解平衡右移生成Fe(OH)3沉淀,又不能引入新的杂质离子。【答案】D【解析】加入NH3H2O或NaOH或Na2CO3时,均会引入杂质离子NH4+和Na+,不符合题意。因为原溶液中Fe3+水解:Fe3+3H2OFe(OH)3+3H+,当加入MgCO3后,有MgCO3+2H+=Mg2+CO2+H2O的反应,消耗了H+,使平衡正向移动,生成的Fe(
14、OH)3在加热搅拌条件下发生聚沉,最后可将Fe3+除去。同样加入MgO、Mg(OH)2、MgS也能达到同样效果。【总结升华】物质提纯的原则是被提纯物质的量尽量不要减少,不要引入新的杂质,要易于分离、复原。举一反三:【变式1】FeCl3常用作印刷电路铜板腐蚀剂。腐蚀铜板后的混合溶液中,若Cu2+、Fe3+和Fe2+的浓度均为0.10 mol/L,请参照下表给出的数据和药品,简述除去CuCl2溶液中Fe3+和Fe2+的实验步骤_。氢氧化物开始沉淀时的pH氢氧化物沉淀完全时的pHFe3+1.93.2Fe2+7.09.0Cu2+4.76.7提供的药品:Cl2、浓H2SO4、NaOH溶液、CuO、Cu【答案】通入足量氯气将Fe2+氧化成Fe3+;加入CuO调节溶液的pH至3.24.7;过滤除去Fe(OH)3【解析】从表中数据分析可知,要除去Cu2+溶液中的Fe3+和Fe2+,首先要将Fe2+转化为Fe3+,然后调节溶液的pH大于3.2而小于4.7,能实现这一目的的试剂只能是加入Cl2和CuO。