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1、城市污泥厌氧发酵产酸技术进展摘要：城市污泥厌氧发酵过程中，掌握反响过程可得挥发性脂肪酸VFAs，因VFAs 在工业中有较重要的应用，近年来成为争论热点。针对污泥发酵产酸过程中，产物不稳定、发酵过程简单、产物反响抑制等问题，对污泥发酵产酸过程中污泥的性质、影响因素掌握及机理进展总结，并结合当前的应用实例，对污泥厌氧发酵产酸的进展前景进展展望。关键词：污泥；厌氧发酵；产酸；VFAs厌氧发酵过程，即在厌氧条件下，某些厌氧或兼性厌氧微生物将有机物最终分解为CH4、CO2 和 H2O，并利用能量供自身生长生殖的过程。有机物的生物厌氧发酵过程可以分为三个阶段：水解阶段、产酸阶段、产甲烷阶段1。现阶段争论中
2、，争论者们多数集中在如何提高最终产物甲烷的产率，而无视了对中间产物的利用和争论，如挥发性脂肪酸VFAs。近年来，厌氧发酵过程中的中间产物VFAs 因其有很高的利用价值，越来越受到人们的关注。我国城市污水厂中多数承受活性污泥法进展脱氮除磷，一方面，大量剩余污泥无处堆放，导致污泥处理成为污水厂进展的一大难题；另一方面，污泥发酵的产物酸可以作为污水脱氮除磷的外加碳源2，极大的节约了污水厂的碳源紧缺。并且，将剩余污泥中的有机物转变成中间产物3,4，而不是 CO2 和甲烷等温室气体，有利于削减碳排放，更为城市污泥稳定化和资源化供给了一条全的思路。然而，污泥发酵产酸过程中，首先，中间产物的形成较难掌握，因
3、此产量不稳定5； 其次，污泥在产酸过程中掌握条件较为严格，难以大规模投产；最终，污泥产酸过程中， 当产物酸浓度过高，会导致反响抑制6,7，从而影响VFAs 的产量。针对上述问题，重点介绍城市污泥厌氧产酸过程中掌握因素的影响、技术的进展状况和应用状况，为污泥发酵产酸供给相关依据。1 产酸发酵简介1.1 产酸发酵的类型依据酸性末端产物中挥发性脂肪酸( VFAs) 的分布推断微生物的生理代谢途径。酸性末端产物中始终占据主导地位的物质定义为相应的代谢类型。1.1.1 乙醇型发酵2H经典的乙醇发酵是酵母菌进展的发酵类型，发酵产物只有乙醇和CO2，不产生H 。任南琪等在产酸发酵反响器形成稳定的乙醇型发酵类
4、型时的顶级群落中，没有觉察大量酵母菌的存在，而主要有发酵单胞属、拟杆菌属和梭杆菌属的细菌。同时觉察发酵液相产物主要以乙醇和乙酸为主，气相中存在大量。因而这一发酵类型并非经典的乙醇2发酵，而是丙酮酸走乙酰辅酶 A 旁路8。之后，乙酰辅酶 A 经乙醛脱氢酶作用转变为乙醛，再被乙醇脱氢酶催化生成乙醇，同时伴有乙酸的生成，故称乙醇型发酵。1.1.2 丁酸型发酵22不少争论结果说明，可溶性碳水化合物的厌氧发酵呈丁酸型发酵，主要末端产物为丁酸、乙酸、H 、CO 和少量的丙酸。丁酸型发酵系统中的优势菌群以梭状芽孢杆菌属 ( C. butyricum) 为主。在两相厌氧处理工艺的产酸相反响器中，丁酸型发酵较常
5、见。争论结果说明，在 pH5.5 或 pH6 时，发酵产物主要为丁酸和乙酸，而 pH 介于5.5-6.0 时，末端产物中丙酸的含量显著提高9。由于丁酸发酵的主要末端产物为丁酸和乙酸，在肯定条件下，会引起氧化复原过程中的中间代谢产物 NADH+、H+与 NAD+的平衡产生偏差，因而发酵过程常偏离平衡状态。微生物通过提高丙酸的转化率使代谢达或接近平衡状态。1.1.3 丙酸型发酵丙酸的产生和积存对厌氧生物处理系统有重要的影响，易导致系统的pH 降低而发生“酸化”。通常来讲，在含有较多脂类和蛋白质的系统中，较易发生丙酸型发酵。由于丙酸型发酵的典型菌群丙酸杆菌属没有氢化酶，因而该类型不产生氢气。丙酸型发
6、酵的顶级群落中优势种群主要是丙酸杆菌属Propionibacterium10 和韦荣氏球菌属( Veillonella) 。2 产酸发酵的影响因素2.1 污泥预处理活性污泥中的有机颗粒水解11为溶解性物质是厌氧消化的限速步骤。由于污泥的溶解性较差，因此需要通过预处理使微生物细胞内含有的大量溶解性有机质释放出来，提高污泥的水解速率，进而提高厌氧消化速率。目前争论与应用较多的预处理方法主要有机械法、加热法、超声波法、化学法与生物法12-14等。其中热处理法15不仅可以使得污泥中的局部细胞体受热膨胀发生裂开，释放出蛋白质、矿物质以及细胞膜碎片，进而在高温下受热水解、溶化，形成可溶性的小分子有机物，在
7、很大程度上促进污泥厌氧消化；对于产酸发酵来说，热处理还能去除不产芽孢的产甲烷菌群，由于去除了以产酸发酵产物为底物的产甲烷菌，酸性末端产物的产率得以提高。因而成为众多学者争论的热点。2.2 温度温度是影响微生物生长生殖与代谢活动的重要因素之一。温度对产酸发酵细菌的生理代谢影响比较显著，尤其是频繁的温度变化对微生物有较大的影响。厌氧消化的温度可分为低温( 0-20) 、中温( 20-42) 和高温( 42-75) 。在中温范围，35以下每降低 10，细菌的活性和生长率就削减一半16。因此，对于预定的消化程度，温度越低， 消化时间越长。2.3 pH 和氧化复原电位2.3.1 pH 对产酸的影响pH
8、对产酸发酵细菌的发酵末端产物组成影响很大17，是发酵过程中最重要的生态因子之一。pH 值的凹凸不但直接影响产酸发酵细菌的生理活性，更会影响到产酸发酵类型。pH 对微生物生理活性的影响主要表现在：引起细胞膜电荷的变化，从而影响细菌对养分物质的吸取; 影响参与代谢过程中酶的活性，从而影响代谢活动的正常进展。每种产酸发酵细菌都存在自身最适的pH 范围，超出该范围往往会导致生理活性的丧失; 此外，同一产酸菌在不同的pH 下生长生殖速率及代谢途径都有可能发生转变，进而产生不同的发酵类型。吴振兴等承受锥形瓶反响器及室内培育方法，争论pH 对水稻秸杆厌氧产酸的影响。结果说明，酸化产物的组成与 pH 有关，乙
9、酸和丁酸在不同的 pH 值下总为主要产物；pH7 时，明显有丙酸生成；酸化的最正确 pH 值为 7，此条件下挥发性脂肪酸( VFAs) 的产量最高可达 11.634g/L，总固体( TS) 的去除率可达 51%18。2.3.2 ORP 对产酸的影响ORP( 氧化复原电位) 也是一个格外重要的生态因子，它对发酵细菌的代谢活性与发酵类型均有很大的影响。对于产酸发酵过程来说，较低的氧化复原电位是产酸发酵菌群生长生殖的必要条件，一般在-300mv - -200mv 范围左右。此外，不同的 pH 与 ORP 组合往往可打算不同的发酵类型。赵丹19等承受连续流搅拌槽式厌氧反响器( CSTR) 考察了特定
10、pH、ORP 组成对产酸相发酵类型打算状况，同时以种群生态学理论为根底，确立了受 pH、ORP 制约的不同发酵类型的顶级群落及优势种群，争论结果觉察: 当pH 值为 4.0-4. 5、ORP 为 -350mV- - 250mV 范围左右时，发酵类型呈乙醇型发酵; 当 pH 值为 5.0-5.8、ORP 在-200mV- 100mV 左右时，发酵类型呈丙酸型发酵; 当 pH 值为 4.8-5.5 及 5.8 以上、ORP 在-330mV - -180mV 时，发酵类型呈丁酸型发酵。3 产酸发酵技术的应用及进展3.1 生产工业原料近年来，厌氧消化过程产酸阶段的末端产物 VFAs 受到越来越多的关注
11、，这些短链脂肪酸如乙酸、丙酸、丁酸及戊酸等可作为发酵工业中的化工原料生产多种高附加值产品，而乙酸20作为其中最主要的一种脂肪酸，较之丙酸、丁酸等在化工、医药等工业部门有着更广泛的应用。邱坚21等应用产氢产酸/同型产乙酸两相耦合工艺进展厌氧发酵，首先通过摇瓶试验考察了不同 pH 值( 7-11) 对污泥产酸的影响，结果说明 pH= 9 为最正确产酸条件，乙酸最高浓度达8.23g / L，而后调整产氢产酸相( A 相) 的 pH 值使两相耦合工艺在最正确产酸条件下运行。结果说明：系统在pH = 9 和pH = 7 时所产乙酸总量分别为 47.9g、35.1g，前者比后者高 36.5%; 可见，调控
12、产氢产酸相的 pH 值为 9 可促进污泥发酵定向产乙酸。3.2 生物除磷工业与生活废水中养分物氮、磷的去除直接与微生物能够利用的外碳源有关， 目前普遍认为以短链脂肪酸( SCFAs)形式存在的溶解性基质是最适合微生物的此类碳源。然而，我国很多城市污水处理厂的进水中普遍存在溶解性COD( 包含VFAs) 含量较低， 生物除磷所需碳源缺乏的状况。这时可以通过添加化学药剂如葡萄糖、乙酸钠来增加碳源，但是费用较高。目前争论较多的是通过发酵初沉污泥或剩余污泥中可降解及溶 解性有机成分获得 VFAs。为了削减城市污水处理厂的运行费用及污泥中有机物对环境的影响，可考虑投加污泥发酵液以取代化学合成的有机碳源。
13、不过目前的多数争论还仅限于试验室规模。H Li22等在低氧0.15-0.45mgL1条件下分别用纯乙酸、丙酸/乙 酸 =1 以及丙酸/乙酸 =2摩尔浓度比培育污泥，试验结果觉察: 在低氧环境中提高污水中丙酸与乙酸的比例2有助于提高脱氮除磷的效果。但 VFAs 用于增加生物除磷的争论还处于起步阶段，VFAs 的浓度与类型对除磷效果的影响仍存在争议，相关机理及关键微生物学方面仍需深入争论。4 展望近年来，产酸发酵末端产物 VFAs 受到越来越多的关注，有争论学者通过调整 pH、掌握温度、添加外表活性剂等措施显著提高了污泥发酵产酸量。然而，在实现定向发酵猎取目标产物方面仍旧存在肯定困难，产物浓度有待
14、进一步提高，产物的后续分别与提取工作也是值得考虑的问题。随着化学、分子生物学的进展，将会消灭更高效可行的方法用于提高污泥发酵产酸效率。同时，在化石资源紧缺及人们对工业环保化提出了要求的今日，秸秆作为一种可再生的资源，它的资源化利用已越来越受到人们的关注。将秸秆的资源化利用与污泥厌氧发酵结合起来的争论已有少数报道，估量将有很好的进展前景。参考文献References1 李恒，柯蓝婷，王海涛，等. 低劣生物质厌氧产甲烷过程的模拟争论进展J. 化工学报. 2023，5：1577-1586.2 陈静，陈洪斌. 低碳源污水的脱氮除磷技术争论进展J. 水处理技术. 2023，401： 1-6.3 Lee
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